配位化學(xué)論文

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1、配位化學(xué)在中藥研究領(lǐng)域的應(yīng)用【摘要：】中藥有效化學(xué)成分既不單純是有機(jī)成分，也不單純是微量元素。而主要是由兩者組成的配位化合物。中藥配合物從整體上反映了中藥真正的物質(zhì)基礎(chǔ)，代表了中藥的活性作用中心。本文闡述了屮藥配合物的基本原理和屮藥配位學(xué)說在中藥領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀?！娟P(guān)鍵詞J配位化學(xué)；中藥；配合物配位化合物是指由可給出孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（統(tǒng)稱配位體）和具有接受孤對(duì)屯子或多個(gè)不定域電子空位的原子或離子（統(tǒng)稱中心原子）按一定組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。長期以來，在中藥有效化學(xué)成分（ECC）的研究中“唯有機(jī)成分有效論”起決定作用，認(rèn)為只

2、有有機(jī)成分（0C）才是中藥的有效成分，而忽視和排斥微量無機(jī)成分的作用，把微量元素（TE）⑴當(dāng)作廢物。在近二十年中藥TE的研究中，“TE對(duì)號(hào)入座論”片面夸大和過份強(qiáng)調(diào)TE的含量及種類，套用TE的生物活性。來解釋中藥的藥性和藥效.而把0C拋在一邊.這兩種理論都是片面的，不符合系統(tǒng)論原則。現(xiàn)代科學(xué)的發(fā)展己證實(shí)中藥有效化學(xué)成分既不單純是有機(jī)分子。也不單純是微量元素，而主要是由兩者組成的配位化合物。中藥配合物從整體上反映了中藥真正的物質(zhì)基礎(chǔ)，代表了中藥的活性作用中心。屮藥配位化學(xué)學(xué)學(xué)說⑵引認(rèn)為中藥有效化學(xué)成分不單純是有機(jī)分子。也不單純是微量元素（traceeleme

3、nt,TE）,而主要是有機(jī)分子與TE組成的配位化合物。配合物才是真正的整體意義上的中藥有效化學(xué)成分。較純有機(jī)分子或純TE更全面地反映了中藥的物質(zhì)基礎(chǔ)。代表著中藥的活性作用核心。中藥配位化學(xué)不捧斥純有機(jī)成分和純TE的研究。只是過去中藥有效成分研究中的“唯有機(jī)成分有效論”和近年來的“TE對(duì)號(hào)入座論''的補(bǔ)充、發(fā)展、深化和飛躍。屮藥配位化學(xué)學(xué)說還指出，中藥有效化學(xué)成分不僅以配合物的形態(tài)在中藥中存在，而且以配合物的形態(tài)在人體內(nèi)起作用：人們熟知的中藥有效成分問的協(xié)同與拮抗作用的實(shí)質(zhì)是它們的存在狀態(tài)或結(jié)構(gòu)形態(tài)通過配位反應(yīng)發(fā)生了改變，從而導(dǎo)致生物活性也發(fā)生了改變?，F(xiàn)己表

4、明，中藥配合物就是中藥有效成分問的協(xié)同與拈抗作用的宿主或?qū)嶓wZ間。中藥配合物具有下列活性：1）有的配合物具有原有成分的牛物活性。2)由于成分問的協(xié)同和拮抗作用，有時(shí)會(huì)提高某一成分的活性或降低某一成分的毒副作用。有時(shí)會(huì)產(chǎn)生新的生物活性。3)非活性有機(jī)成分也可以和TE發(fā)生作用形成活性配合物。I.金屬配合物在中藥有效成分中的作用由于中藥中化學(xué)成分的多樣性和化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜性，所以在研究中藥中TE的存在狀態(tài)時(shí)，必須把中藥中的化學(xué)成分作為一個(gè)系統(tǒng)和一個(gè)整體來看待。根據(jù)分析，中藥中除含有多種類型的有機(jī)化合物外，還含有很多TE和金屬離子，而且它們Z間還會(huì)發(fā)生各式各樣的化學(xué)

5、反應(yīng)。不但如此，由于這些化學(xué)成分共存于一個(gè)系統(tǒng)之中，它們之間的相互影響也是多方面的，例如，TE間、0C間、TE和0C間均可產(chǎn)生協(xié)同和拮抗作用，而且這二者之問還可以發(fā)生反應(yīng)生成配合物，使原有成分的生物活性發(fā)生改變或產(chǎn)生新的生物活性。實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證明，這二者的配合反應(yīng)是中藥中化學(xué)成分反應(yīng)及相互影響中的主要方而，也是研究TE存在狀態(tài)的主要方面，也就是說屮藥中的TE是處在不同層次和不同狀態(tài)Z屮。那怕是同一種元素，既使含量相同，但存在于不同中藥中，也就是該元素所處的環(huán)境和狀態(tài)不同時(shí)，它們所呈現(xiàn)的生物活性也不同⑶。中藥方劑是中藥臨床應(yīng)用的主要方式。在制劑過程中，動(dòng)、植物藥

6、及礦物藥的金屬離子在煎煮過程屮進(jìn)入溶液，可與方劑中含配位體的成分如生物堿、黃酮、香豆糟、蔥醒、梭酸、蛋白質(zhì)及舍有一0H、一COOH、一CN、一S等基團(tuán)的成分牛成配合物。在目前的有效成分的金屬配合物研究中，多集中在黃酮類化合物⑷,J,如黃苓甘弋、懈皮素、蘆丁等，這與黃酮類化合物的母核結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。黃酮結(jié)構(gòu)具有很好的超離域度和大TT鍵共扼體系；黃酮分子中的氧原子具有強(qiáng)配位能力：黃酮分子的空間結(jié)構(gòu)有利于配合物的形成。金屬元素主要集中在銅、鋅、鐵、鋁及稀土等元素。這些金屬離子中含有空軌道，可接納配體提供的電子對(duì)，從而形成配合物。黃苓^(Baicalin)是黃苓的

7、主要有效成分，有抑菌、抗炎、抗變態(tài)反應(yīng)等藥理作用。黃苓式分子具有黃酮類母核。紫外、紅外光譜分析及量化計(jì)算都證明黃酮類物質(zhì)具有強(qiáng)烈的鰲合作用⑸，某些微量金屬本身有一定的生理活性。而某些藥物若轉(zhuǎn)化為金屬配合物則有可能增強(qiáng)其療效，甚至可以產(chǎn)生新的藥理作用。近年來在黃苓貳對(duì)清除超氧自由基方面的研究取得進(jìn)展。超氧自由基是生物體內(nèi)有氧代謝過程中產(chǎn)生的重要自由基之一。它的存在能夠直接或間接地地引起生物大分子的氧化破壞，誘發(fā)膜脂質(zhì)過氧化，降低膜脂流動(dòng)性，是生物體衰老和許多疾病產(chǎn)生的重要原因。因此，研究和尋找外源性超氧自由基清除劑具有重要意義。黃酮類化合物大多具有顯著的抗膜

8、脂質(zhì)過氧化活性。實(shí)驗(yàn)表明黃苓貳的Cu"、Zf配合物對(duì)具有明顯的清除