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1、馬瑾等：有機磷農(nóng)藥的殘留、毒性及前景展望3有機磷農(nóng)藥的殘留、毒性及前景展望馬瑾1，潘根興1*，萬洪富2，祝堅31：南京農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)資源與生態(tài)環(huán)境研究所，江蘇南京2100952：廣東省生態(tài)環(huán)境與土壤研究所，廣東廣州5106503：浙江省龍游縣環(huán)境保護局，浙江龍游324400摘要：有機磷農(nóng)藥自問世到現(xiàn)在已有70年的歷史。因為它的高效、快速、廣譜等特點，一直在農(nóng)藥中占有很重要的位置，對世界農(nóng)業(yè)的發(fā)展起了很重要的作用。但隨著它的不斷使用，也暴露出了很多問題，如高殘留、毒性強等，尤其在環(huán)保意識日益增強的今天，其暴露的問題引起了人們的高度重視。文章主要對有機磷農(nóng)藥的殘留、毒性作了初步的分析，指出盡快開發(fā)替
2、代產(chǎn)品是今后使用有機磷農(nóng)藥的方向。關(guān)鍵詞：有機磷農(nóng)藥；毒性；殘留；替代產(chǎn)品中圖分類號：X592文獻標(biāo)識碼：A文章編號：1672-2175（2003）02-0213-03馬瑾等：有機磷農(nóng)藥的殘留、毒性及前景展望3農(nóng)藥按其用途可以分為殺動物劑、殺菌劑、除草劑、生長調(diào)節(jié)劑、誘殺劑、驅(qū)蟲劑等6類[1]。有機磷農(nóng)藥屬于殺動物劑中最大的一類即殺蟲劑。我國農(nóng)藥的使用經(jīng)歷50年代的砷、鉛、汞制劑，60~80年代初的有機氯農(nóng)藥，以及后來的各類取代農(nóng)藥等3個發(fā)展階段。有機磷農(nóng)藥已有70年的歷史，并仍被廣泛使用?，F(xiàn)在世界上有數(shù)百種有機磷農(nóng)藥，我國也有200多種，例如，我們常見的樂果、氧化樂果、甲胺磷、甲拌磷等都屬于
3、這類農(nóng)藥。我國有機磷農(nóng)藥的產(chǎn)量占全世界總量的1/3，有機磷農(nóng)藥的產(chǎn)量占全國農(nóng)藥總量的一半以上。根據(jù)美國《食品質(zhì)量保護法》的規(guī)定，有機磷農(nóng)藥被美國環(huán)保局列為最先接受再登記和殘留限量再評價的一類農(nóng)藥。批準(zhǔn)登記的有40種，久效磷、速滅磷等有機磷農(nóng)藥已被嚴(yán)格禁止施用。1有機磷農(nóng)藥的殘留與檢測1.1殘留由于有機磷農(nóng)藥對于防治農(nóng)業(yè)病蟲草害具有經(jīng)濟、高效、方便等特點，所以有機磷農(nóng)藥得到了廣泛的使用，長期在農(nóng)藥中占有重要地位，在今后相當(dāng)長的一段時間內(nèi)，也仍將被廣泛使用。但有機磷農(nóng)藥也存在著明顯的缺點，那就是它的殘留性。人們生活水平的提高，對食品的要求也越來越高，生產(chǎn)、食用綠色食品的觀念也慢慢增強。我國加入WT
4、O，綠色食品的標(biāo)準(zhǔn)要與國際接軌，所以對水果、蔬菜等的質(zhì)量要求也就越高。2000年7月原享譽海內(nèi)外的安徽茶葉，在歐盟市場因農(nóng)藥殘留被大批退貨，給百萬茶農(nóng)造成巨大損失?，F(xiàn)在，農(nóng)藥殘留尤其是有機磷農(nóng)藥的殘留已經(jīng)引起了人們的高度重視。1998年，上海市就已全面停止供應(yīng)和使用甲胺磷農(nóng)藥。據(jù)報道[2]，1999~2001年，對廣西7個主要城市的蔬菜市場的21個蔬菜品種進行分析，有近50%的樣品有機磷檢測呈陽性反應(yīng)?？梢?，有機磷的污染帶有普遍性，而且與人們的身體健康有密切關(guān)系，需要引起足夠的重視。表1是有機磷農(nóng)藥在蔬菜中的最高殘留標(biāo)準(zhǔn)（國家標(biāo)準(zhǔn)）。表1有機磷農(nóng)藥在蔬菜中的最高殘留標(biāo)準(zhǔn)（國標(biāo)）mg×kg-1農(nóng)
5、藥辛硫磷對硫磷甲拌磷草甘磷樂果倍硫磷喹硫磷敵敵畏馬拉硫磷含量0.05000.11.00.050.20.202.2檢測隨著人們對有機磷農(nóng)藥及其殘留的認(rèn)識，對它進行檢測的各種方法也就應(yīng)運而生。尤其是各種快速測定方法近年來得到了廣泛的應(yīng)用，它對綠色食品的鑒定及環(huán)境監(jiān)測有著重要意義。目前定性的測定方法是剛果紅法[2]和紙上斑點法[3]。這兩種方法的精確度不是很高，殘留量少的樣品顏色變化不是很明顯，而且過程很煩瑣。定量的測定方法是薄層層析—酶抑制法[3]和氣相色譜法[4]。這兩種方法的精確度、靈敏度都很高，但需要一定的儀器設(shè)備和專門的人員進行操作，費用相對較高。其中氣相色譜法是國家標(biāo)準(zhǔn)方法[5]馬瑾等：
6、有機磷農(nóng)藥的殘留、毒性及前景展望3。近年來又出現(xiàn)了一些在某些方面有改進的方法，如免疫分析、毛細(xì)管區(qū)域電泳。孟宇航等曾研究用填充柱氣相色譜法同時檢測11種有機磷農(nóng)藥[6]以及用毛細(xì)管柱氣相色譜法同時分離鑒定23種有機磷農(nóng)藥[7]。也有用熒光法快速測定有機磷農(nóng)藥的報道[8]。2有機磷農(nóng)藥的毒性有機磷農(nóng)藥對人畜的毒性高，如果使用不當(dāng)，極有可能造成中毒事故。早在1930年，美國就發(fā)生過一起牙買加姜酒事件，約有2萬人飲用后出現(xiàn)神經(jīng)麻痹，后來查明酒中混有有機磷的化合物三甲基苯基磷酸酯（TOCP）。1959年，摩洛哥也發(fā)生過混入機油的食用油，而使食用此油的2000多人癱瘓的慘劇，事后查明是由于機油中含有TO
7、CP所致。很多研究表明，哺乳動物可被誘導(dǎo)產(chǎn)生對有機磷農(nóng)藥急性毒性的耐受，即動物經(jīng)常性的接觸亞致死量的有機磷農(nóng)藥，開始階段會表現(xiàn)出典型的中毒癥狀，但持續(xù)染毒后中毒癥狀會減輕甚至消失[9]。1951年Barnes和Denz最早報道了這種現(xiàn)象。有機磷農(nóng)藥的殺蟲機理主要是抑制害蟲體內(nèi)膽堿酯酶的活性，同樣，它也會因相同的機理引起人體中毒，造成神經(jīng)傳導(dǎo)介質(zhì)—乙酰膽堿的大量聚積。而乙酰膽堿可以使神經(jīng)系統(tǒng)過度興奮
