烯類高聚物膠黏劑介紹

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1、第四章烯類高聚物膠黏劑烯類高聚物膠黏劑是以烯類高聚物作為粘料的一大類膠黏劑。因烯類高聚物的種類不同，該類膠黏劑有很多品種。第一節(jié)聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑最低成膜溫度（MFT)：是指能使乳液形成連續(xù)透明薄膜的最低溫度。聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑是以乙酸乙烯酯（VAc）作為單體在分散介質(zhì)中經(jīng)乳液聚合而制得的，俗稱白膠或乳白膠。聚乙酸乙烯酯乳液?jiǎn)柺烙?929年，于1937年在德國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的W.Starck和Frendeberg發(fā)明以聚乙烯醇(PVA)作保護(hù)膠體進(jìn)行乙酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推

2、動(dòng)了PVAc乳液工業(yè)的進(jìn)展。PVAc乳液膠黏劑是水基膠黏劑，無(wú)污染，不燃燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開(kāi)始代替動(dòng)物膠。優(yōu)點(diǎn)：（1）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷等有很強(qiáng)的粘合力；（2）能夠室溫固化，干燥速度快；（3）膠膜無(wú)色透明，不污染被粘物；（4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無(wú)害；（5）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)，可達(dá)1年以上。缺點(diǎn)：（1）耐水性和耐濕性差。對(duì)冷水有一定的耐水性，但對(duì)溫水的抵抗性極差；易吸濕，在濕度為65％的空氣中吸濕率為膠重的1.3%，而在濕度為96％的空氣中吸濕率則為3.5

3、％。（2）具有熱塑性，耐熱性差。一、原料聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí)，除了單體乙酸乙烯酯外，還需要分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑、保護(hù)膠體、增塑劑、凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等。（一）乙酸乙烯酯（亦稱醋酸乙烯酯）乙酸乙烯酯為無(wú)色可燃液體，具有甜的醚香，微溶于水，它在水中的溶解度28℃時(shí)為2.5%，而且容易水解。乙酸乙烯酯蒸氣有毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有傷害作用，同時(shí)刺激粘膜并引起流淚。當(dāng)有少量氧化物存在時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。（二）分散介質(zhì)在乳液聚合過(guò)程中應(yīng)用最多的分散介質(zhì)是水。水便宜易得，沒(méi)有任何危險(xiǎn)。用水作分散介質(zhì)，放熱

4、反應(yīng)易于控制，有利于制得均勻的高分子量產(chǎn)物。（三）引發(fā)劑常用過(guò)氧化物作引發(fā)劑。用得較多的是過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨，也有用過(guò)氧化氫的。用量為單體重量的0.1～1%。過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨的引發(fā)性能非常相似，但由于室溫下過(guò)硫酸鉀在水的溶解度為2%，而過(guò)硫酸銨在水中的溶解度可達(dá)20%以上，所以工業(yè)生產(chǎn)用過(guò)硫酸銨更為方便。（四）乳化劑是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán)構(gòu)成，它可使互不相溶的油（單體）—水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)穩(wěn)定、難以分層的乳液。常用的乳化劑有OP-10、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、油酸鈉等。陰離子型乳化劑

5、可用磺化動(dòng)物脂，磺化植物油、烷基磺酸鹽（如十二烷基磺酸鈉）。（五）保護(hù)膠體保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)層，以防凝聚。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等。乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇作為保護(hù)膠體.（六）緩沖劑用以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值。聚合時(shí)如pH太低引發(fā)速度太慢，介質(zhì)的pH越高，引發(fā)劑分解的越快，形成的活性中心越多，聚合速率就越快，故可通過(guò)緩沖劑來(lái)控制聚合速度。常用碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽。用量為單體重量的0.3～5%。（七）增塑劑聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為28℃。添加

6、增塑劑的目的是使聚乙酸乙烯酯在較低溫度時(shí)有良好的成膜性和粘接力。常用的有酯類，特別是鄰苯二甲酸烷基酯類如鄰苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。（八）填料目的：降低成本，提高固含量，提高黏度，降低滲透率，改善填充性能。分為有機(jī)及無(wú)機(jī)兩種。有機(jī)填料：用量一般低于5%~10%；無(wú)機(jī)填料：用量可高至50%。常用填料的物理性質(zhì)填料相對(duì)密度使用效果木粉0.8~1.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好淀粉1.0~1.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好普通碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能尚好，稍有增稠作用輕質(zhì)碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能好

7、，增稠效果好滑石粉2.8機(jī)械加工性能好，增稠效果一般工業(yè)白炭黑2.65機(jī)械加工性能不良凍融穩(wěn)定劑防腐劑消泡劑二影響聚乙酸乙烯酯乳液質(zhì)量的因素（一）乳化劑的影響乳化劑是一種表面活性劑，在乳液聚合過(guò)程中能降低單體和水的表面張力，并增加單體在水中的溶解度，形成膠束和乳化的單體液滴。乳化劑的選擇對(duì)乳液的穩(wěn)定性和質(zhì)量有很大的影響，乳化劑用量太少乳液的穩(wěn)定性差，而用量太大耐水性則差。當(dāng)單體用量、溫度、引發(fā)劑等條件固定時(shí)，乳化劑用量增加，乳膠粒數(shù)目也就越多，乳膠粒粒徑也就越小，這樣，就可提高聚合反應(yīng)速度，有利于得到顆粒

8、度較細(xì)、穩(wěn)定性好的乳液。但若用量太多，也會(huì)降低乳液的耐水性。聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳化劑，由于對(duì)乳液的質(zhì)量要求不同，聚乙烯醇的規(guī)格和用量也有所不同。聚乙烯醇的規(guī)格主要是按聚合度和乙?；康牟煌瑏?lái)劃分。用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度較大的乳液。但聚乙烯醇的用量大了就會(huì)使耐水性下降，所以當(dāng)需要黏度較高的乳液時(shí)，最好用聚合度較大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加過(guò)多。一般常用平均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如