資源描述：
《鄰菲啰啉釕金屬配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究 化學(xué)專業(yè)畢業(yè)設(shè)計(jì) 畢業(yè)論》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、鄰菲啰啉釕金屬配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究張燕（德州學(xué)院化學(xué)系山東德州253023）摘要：本論文以2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑和鄰菲啰啉為配體，以釕離子為中心離子，利用水熱合成法得到該金屬配合物的晶體，并利用X射線衍射分析研究模型化合物的晶體結(jié)構(gòu)，利用熒光光譜、紫外光譜等方法對(duì)配合物進(jìn)行了性質(zhì)研究，研究了配合物與DNA之間的相互作用。關(guān)鍵詞：2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑；鄰菲啰啉；金屬配合物；DNA；1引言1.1配位化合物自瑞士化學(xué)家26歲的年輕學(xué)者A.Wemer1893年創(chuàng)立配位化學(xué)以來，配合物的研
2、究一直是無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中最活躍的領(lǐng)域之一。1951年，二茂鐵的合成及夾心型化合物的研究使Wilkinsen和Fisher獲得了1973年的諾貝爾獎(jiǎng)；1953年，Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)使配位化學(xué)開始被廣泛應(yīng)用到了石油工業(yè)；1965年分子氮金屬化合物的合成使人類夢(mèng)想的大氣固氮研究向前跨進(jìn)了一大步；1965年RosenbergB.等人打開了金屬配合物抗癌藥物研究的新領(lǐng)域；六十年代中期BailerJr.提出配位聚合物的概念；1984年分子氫配合物的合成揭示了只含σ-鍵的分子也可形成配合物的現(xiàn)象，提出了新的σ-鍵
3、理論；1987年Cram，Lehn和Pedersen在超分子化學(xué)方面的成就，及1992年Marcus揭示的電子傳遞過程等等，都對(duì)配位化學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展作出了不可磨滅的貢獻(xiàn)。近十多年來，在以上述為代表的開創(chuàng)性成就的基礎(chǔ)上，配位化學(xué)在其合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和理論方面取得了一系列進(jìn)展[l]。其中，配位聚合物是金屬離子和有機(jī)配體通過自組裝而形成的無限結(jié)構(gòu)的配位化合物。由于它在光、電、磁、催化等領(lǐng)域具有誘人的應(yīng)用前景，被認(rèn)為是當(dāng)前最有潛在能力的功能材料，已成為無機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一[2]。上個(gè)世紀(jì)六十年代中期Baile
4、rJr.首先提出配位聚合物的概念，1976年，Bj?rk和Cassel報(bào)道了第一個(gè)具有無限鏈狀結(jié)構(gòu)的亞礬配合物AgClO42DMSO[3]。1989年澳大利亞的Robson教授通過[Cu(CH3CN)4]·BF4；和4,4'，4''，4'''-4-氰基苯基甲烷在硝基甲烷中反應(yīng)得到三維棒狀配位聚合物[4]，促進(jìn)了配位聚合物的蓬勃發(fā)展。同時(shí)，國(guó)外有不少著名的學(xué)者如法國(guó)的Lehn、Kahn、美國(guó)Stang、Yaghi、Li、Lee、澳州Robson、日本Fujita、韓國(guó)Jung等研究組在各自不同領(lǐng)域開展了研究。目前人們對(duì)
5、于配位聚合物的研究興趣主要集中于二方面。一方面，配位聚合物是金屬離子和有機(jī)配體形成的具有無限結(jié)構(gòu)的配位化合物。它不同于Si-O類的有機(jī)聚合物，配位聚合物的分子中既保持了有機(jī)分子的特性，又兼有無機(jī)金屬的的特色，因此在非線性光學(xué)、介晶性、可塑的機(jī)械性、磁性（長(zhǎng)程磁序，自旋轉(zhuǎn)換特性）、發(fā)光材料、半導(dǎo)體及超導(dǎo)，催化、分子識(shí)別、分子篩、多孔材料（包括分子吸附和離子交換）、低維固體材料及傳感器等方面具有誘人的應(yīng)用前景[5]。被人為是很有發(fā)展前景的材料（PromisingMaterials）。另一方面，人們對(duì)配位聚合圖1-1常見配
6、位化合物的11種構(gòu)型物的興趣則在于其迷人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。十幾年來，各國(guó)科學(xué)家所合成的配位化合物展示了極為豐富多彩的立體構(gòu)型，圖1-1所示的結(jié)構(gòu)類型多有報(bào)道:一維（直線鏈a、Z字形鏈b、間隔環(huán)鏈C、螺旋鏈d、梯子型、鐵軌型e、索烴結(jié)構(gòu)等）；二維（方格型f、棱形、雙環(huán)型h、磚墻型g或蜂巢網(wǎng)i型等）非穿插和穿插網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；三維：（八面體型j、金剛石型k）結(jié)構(gòu)等等，對(duì)此類具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的化合物的研究，必將推動(dòng)理論結(jié)構(gòu)化學(xué)和特殊功能材料的發(fā)展。雖然配位聚合物已經(jīng)獲得了一系列新穎的、自然界未曾發(fā)現(xiàn)的結(jié)構(gòu)，并且探求了其在類沸石行為、
7、催化、磁性、非線性光學(xué)、傳感器、發(fā)光及納米材料等諸多領(lǐng)域的潛在應(yīng)用，但是仍有許多方面需要進(jìn)一步深入研究：第一：一些配位聚合物具有類沸石性質(zhì)，但要真正達(dá)到實(shí)用水平，顯然它要具備獨(dú)特的選擇性，如定向吸附、分離手性分子等；穩(wěn)定并具有可以重復(fù)使用的性質(zhì)；低廉的成本或可接受的市場(chǎng)價(jià)格。第二:催化性質(zhì)方面，最具代表性的例子是催化結(jié)構(gòu)。這類研究目前雖然很少見到，但是可以設(shè)想利用獨(dú)特的結(jié)構(gòu)框架去催化不同的反應(yīng)，因此具備誘人的應(yīng)用前景。第三:眾多的應(yīng)用性研究，如非線性光學(xué)材料、傳感器、熱分解配位聚合物得到納米材料等都極具可能性。第四、
8、如何去選擇配體和金屬以控制反應(yīng)，最終組裝成目標(biāo)結(jié)構(gòu)。雖然要達(dá)到這一理想目標(biāo)會(huì)遇到重重困難，但可以通過控制一些反應(yīng)條件（值、溫度、反應(yīng)比例、濃度等）對(duì)簡(jiǎn)單的反應(yīng)模型加以控制，最終推廣至復(fù)雜體系。第五、目前研究最多的配位聚合物構(gòu)建單元有硫氰根或異硫氰根、多元梭酸、疊氮、氰根及聯(lián)毗陡等。由于這些構(gòu)建單元配位方式極為復(fù)雜，條件的改變對(duì)結(jié)構(gòu)的影響十分明顯
