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《苯甲醛直接氯化法合成間氯苯甲醛的.研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫。
1、湘潭大學化T學院壩I論文文獻綜述點18。C(開杯)。能溶于120倍的水，可與乙醇、氯仿、乙醚混溶。苯甲醛(benzaldehyde)分子量106．12，俗稱苦杏仁油，無色或微黃色透明液體，有苦杏仁味。熔點一26。C，沸點179。C，相對密度1．050(10℃)，有強折射性，折射率1．5463(20℃)，閃點62℃。微溶于水，可與乙醇、乙醚和氯仿混溶，遇空氣逐漸氧化為苯甲酸。能與水蒸汽一同揮發(fā)。I．2．2主要產(chǎn)物的性質(zhì)間氯苯甲醛(m．Chlorobenzaldehyde)分子量140．57，無色或淡黃色透明液體，熔點17～18℃，沸點2
2、13～214℃(55℃，0．1333kpa)，相對密度1．2410(20／4℃)，折射率1．5650。溶于乙醇、乙醚、苯和丙酮，微溶于水。對氯苯甲醛(p．Chlorobenzaldehyde)分子量：140．57，白色或桔紅色塊狀結(jié)晶。熔點46～47。C，沸點108～iil℃(3．33kpa)。不溶于水，可溶于苯，能用水蒸氣蒸餾方法將其蒸出。在空氣中高溫可吸潮溶解，并揮發(fā)。鄰氯苯甲醛(o．Chlorobenzaldehyde)分子量：140．57，無色或淺黃色油狀液體，有強烈的醛味。熔點12．39"C(1I℃)，沸點211．9℃(21
3、3～214℃)，84．3℃(1．33kpa)，相對密度1．2483(20℃)，折射率1．5662，閃點87℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。1．3實驗室及工業(yè)中常用的間氯苯甲醛合成工藝1．3．1苯甲醛硝化一水解一取代法“。”該法以苯甲醛為原料，在一定條件下硝化制得間硝基苯甲醛，然后將其還原，經(jīng)重氮化及桑德邁爾反應(yīng)制得間氯苯甲醛．其反應(yīng)式如下：CHO0KN03+H2S04NaNCh+HClN02SnCl2+Hf)c“2c]2+HCI此路線常被實驗室采用，盡管該法具有原料易得，產(chǎn)物純度高，產(chǎn)率較高(可達63％)等優(yōu)點，但是其原料消耗
4、大，反應(yīng)步驟長，操作復(fù)雜難于控制，工業(yè)化不易。文獻中也有以間硝基苯甲醛為原料制備間氯苯甲醛的報道“?！ぁ啊ぁ啊?，產(chǎn)率可達75％以上。1．3．2氯甲苯氯化法“73該法以氯甲苯為原料，通過在光照條件下氯化和水解兩步反應(yīng)制取間氯苯甲醛，目前已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，其反應(yīng)式如下：光H20催化劑工業(yè)化生產(chǎn)中的工藝流程為：向氯化釜中加入間氧甲苯，打開光照，在120。C油浴下，通入氯氣，反應(yīng)生成的氯化氫尾氣經(jīng)降膜吸收器和填料吸收塔強制循環(huán)吸收，副產(chǎn)濃鹽酸。反應(yīng)屬放熱，過程需要控制溫度在160～170。C范圍，當通入一定量的氯氣后，用氣相色譜分析氯化液并
5、及時停氯氣。停氯氣后通冷卻水冷卻料液至60℃以下，將料液抽至水解釜。待水解釜升溫至120。C，加入磷酸鋅，控制溫度120～125。C，向釜中慢慢滴加水，滴加一定量后，通冷卻水冷卻至90。C，慢慢加入20％堿液，加熱回流3h，趁熱將水解液用泵打入蒸發(fā)釜進行水蒸汽蒸餾。餾出液收集在油水分離器中，蒸Ⅺa岌&發(fā)后分去水層可得粗醛液。將粗醛液抽入精餾釜減壓精餾，去除少量前餾分后可得精制的間氯苯甲醛。盡管該法具有生產(chǎn)技術(shù)較成熟的優(yōu)點，但其缺點也不容忽視：反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低(僅達到46．8％)、原料消耗很大、腐蝕嚴重，并且由于光照深度有限，一方面，反應(yīng)難
6、于強化，生產(chǎn)能力低；另～方面，不可避免的黑暗反應(yīng)生成多種副產(chǎn)物，而這些副產(chǎn)物難于分離。1．3．3間接電氧化法“鉗該法分別采用離子交換膜、無隔膜電解槽，在硫酸介質(zhì)中將Mn2+電解氧化成Mn”，以Mn3+為強電解媒質(zhì)，槽外間接氧化間氯甲苯為間氯苯甲醛。其反應(yīng)原理為電解反應(yīng)：Mn2L一一Mn3++e氧化反應(yīng)：4M0++H20_該法的優(yōu)點是在電合成過程中可以通過控制所需要的電極電勢，使反應(yīng)按預(yù)定的方向進行，反應(yīng)具有較高的選擇性，從而可獲得較高純度的產(chǎn)物；由于氧化劑為電子，故可以節(jié)省化學原料，而且基本上沒有三廢排放和污染【l9】；但在間接電氧化
7、合成間氯苯甲醛的過程中，氧化較困難，電流效率和氧化效率較低，導(dǎo)致反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率亦較低，電解質(zhì)母液的循環(huán)利用還有困難【201，并且，反應(yīng)過程始終需要用氮氣保護，反應(yīng)條件較苛刻。目前，正處于實驗室探索階段，工業(yè)化尚有較大難度。1．3．4苯甲醛直接氯化法該法是生產(chǎn)間氯苯甲醛的新工藝，其工藝流程為在裝有攪拌的反應(yīng)釜中，先加入適量的二氯乙烷溶劑和催化劑，經(jīng)加熱、保溫、攪拌，催化劑溶解后，再滴加苯甲醛，控制一定溫度，通入氯氣進行反應(yīng)，停止通氯后，進行水解，最后采用水蒸汽粗餾和送入精餾塔精餾的方法分離，即可得到間氯苯甲醛。其反應(yīng)式如下：催化劑+C12
8、———’此法工藝簡單，操作方便，設(shè)備投資少，原料耗用少，轉(zhuǎn)化率和選擇性較高，溶劑可以回收利用，生產(chǎn)成本較低，同時三廢排放少，適于工業(yè)化生產(chǎn)。由于間氯苯甲醛生產(chǎn)的主要問題在于生產(chǎn)成本過高，因此，目前國內(nèi)生產(chǎn)廠家甚少，造成該
