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1、丙烷脫氫2012年6月PROPANEDEHYDROGENATION一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理二、輕烴催化脫氫歷史變遷三、丙烷脫氫催化劑四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)提綱丙烯生產(chǎn)技術(shù)FCCDCC/CPPMTOPDH乙烯裂解從丙烷脫氫到丙烯反應(yīng)表觀方程式:C3H8C3H6+H2熱裂解脫氫:傳統(tǒng)的蒸汽熱裂解裝置(乙烯裝置),C-C和C-H打斷,生產(chǎn)乙烯和丙烯。溫度800~920℃,轉(zhuǎn)化率~93%,乙烯收率~42%,丙烯~17%。催化脫氫:所謂的“丙烷脫氫”,溫度590~630℃,單程轉(zhuǎn)化率33%~44%,選擇性~86%
2、。一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)平衡反應(yīng):C3H8?C3H6+H2(吸熱)反應(yīng)產(chǎn)物、副產(chǎn)物:H2,CH4,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,C4+熱力學(xué)性質(zhì)決定:(1)吸熱反應(yīng);(2)平衡常數(shù)隨溫度的升高而增大;適當(dāng)適當(dāng)?shù)母叩姆磻?yīng)溫度(3)分子數(shù)增加的可逆反應(yīng);反應(yīng)壓力越低越有利.因此,提高反應(yīng)溫度和降低壓力有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行;但反應(yīng)溫度過高將造成非催化熱裂和深度脫氫反應(yīng)加劇,導(dǎo)致選擇性降低。通常催化脫氫反應(yīng)溫度控制在590~630℃。一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理溫度-熱裂解副反應(yīng)曲線一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理輕烴催化
3、脫氫歷史變遷催化劑相同,脫氫溫度不同。上世紀(jì)60年代,正丁烷脫/異丁烷脫氫盛極一時(shí),以獲得丁二烯/異丁烯;隨著熱裂解制乙烯/丙烯并副產(chǎn)丁二烯/異丁烯(即統(tǒng)稱的乙烯裝置)的發(fā)展,催化脫氫制烯烴漸漸退出市場。近年來隨著乙烯裝置原料輕質(zhì)化,丙烯相對的缺口增大,丙烷脫氫開始興起。異丁烷脫氫制異丁烯正丁烷脫氫制丁二烯異丁烷脫氫制異丁烯二、輕烴催化脫氫歷史變遷丙烷脫氫催化主要有以下幾種:鉻系催化劑,如Catofin工藝采用的催化劑;鉑系催化劑,如Olefex工藝采用的催化劑;氧化脫氫類催化劑。(氧化脫氫是指在催化劑作用下采用適當(dāng)?shù)难趸?/p>
4、劑與丙烷反應(yīng)生成丙烯與水,其焓變小于零,為放熱反應(yīng),無需外界加熱、節(jié)省能源,與催化脫氫過程相比,可以克服熱力學(xué)平衡的限制并降低催化劑的減活作用。該催化劑離實(shí)現(xiàn)工業(yè)化尚遠(yuǎn)。)三、丙烷脫氫催化劑目前主要幾種丙烷脫氫技術(shù)CatofinLUMMUSOleflexUOPStarUHDE四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin流程簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Oleflex流程簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Star流程簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)幾種技術(shù)明顯區(qū)別各種技術(shù)明顯區(qū)別在反應(yīng),各自具有明顯特點(diǎn)。后續(xù)的各單元,是典型單元操作。與乙烯裝
5、置分離單元相似,但流程相對較短。四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin反應(yīng)器簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin反應(yīng)五步驟示意四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)UOP反應(yīng)器簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)反應(yīng)器四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Star反應(yīng)器簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元反應(yīng):原料加熱,反應(yīng),催化劑再生,預(yù)熱回收(廢鍋等)。壓縮:將反應(yīng)器提升到后續(xù)所需的壓力,三段壓縮,壓力提升到11.4bar。四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元產(chǎn)品回收:逐級(jí)冷凝,C2及以上組分逐步冷凝下來,5股液相進(jìn)入脫乙烷塔,未凝的富
6、氫尾氣(H2,CH4)進(jìn)入PSA。脫乙烷塔中將C2分離出來。產(chǎn)品精制:產(chǎn)品塔中將聚合級(jí)丙烯分離出來。H2,CH4C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,C4+C2H4,C2H6C3H6,C3H8,C4+C3H6C3H8,C4+四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元丙烯制冷:多級(jí)壓縮,汽-液,液體多壓力下蒸發(fā),提供不同級(jí)別冷劑。13℃,-1℃,-23℃,-35℃乙烯制冷:多級(jí)壓縮,汽-液,液體多壓力下蒸發(fā),提供不同級(jí)別冷劑,-63℃,-100℃其他配套公用工程系統(tǒng)(火炬,燃料氣,蒸汽,儀表空氣,氮?dú)狻#┧?、丙烷脫氫主要工?/p>
7、技術(shù)丙烷脫氫反應(yīng)單元四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)脫乙烷塔四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)產(chǎn)品精制四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烯制冷簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)乙烯制冷簡圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)幾種技術(shù)各自特點(diǎn)序號(hào)反應(yīng)器參數(shù)OleflexCatofin1型式移動(dòng)床固定床2數(shù)量/臺(tái)483操作方式連續(xù)循環(huán)操作4尺寸Φ3.2m~4.2mΦ7.9m×17.2m5操作溫度/℃639~650590~6006操作壓力/MPag0.23-0.057設(shè)計(jì)溫度/℃670400(外殼)8設(shè)計(jì)壓力/MPag0.65/F.V.0.28/F.V.9設(shè)備材質(zhì)304S
8、.SC.S&耐火材料襯里10加熱(蓄熱)方式加熱爐加熱反應(yīng)原料熱空氣加熱催化劑+加熱爐適度加熱反應(yīng)原料11催化劑UOP提供的Pt系催化劑南方化學(xué)公司提供的Cr系催化劑12催化劑再生方式連續(xù)再生(CCR)間歇切換再生四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(一)(CatofinPDH)工藝參數(shù)跨度大:溫