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《肼衍生物合成及其進(jìn)行氨基化反應(yīng)的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、肼的衍生物的合成及其進(jìn)行氨基化反應(yīng)的研究摘要目前，C．H鍵活化工作是有機(jī)化學(xué)工作者研究的熱點，而通過自由基方法使一些底物發(fā)生直接氨基化反應(yīng)則鮮有報道。本論文對肼的衍生物的合成以及其在氨基化反應(yīng)中的應(yīng)用做了研究。同時，對于溴代環(huán)丙烷類化合物與酰胺在Ullmann條件下的反應(yīng)情況也做了考察。首先，我們參考有關(guān)文獻(xiàn)，合成了一系列的肼的衍生物，合成路線簡便、快捷、收率較好。其次，在合成出一些肼的衍生物的基礎(chǔ)上，我們將其應(yīng)用于氨基化反應(yīng)的研究。在金屬催化劑的作用下，或在一些自由基引發(fā)劑的條件下，我們將肼的衍生物與一系列的底物進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)得到了
2、一些結(jié)果。當(dāng)我們采用四甲基肼與2．萘酚在TEMPO作用下進(jìn)行反應(yīng)時，反應(yīng)得到了肼上的甲基自由基化后與2一萘酚雙分子偶聯(lián)的產(chǎn)物，此反應(yīng)能推廣到苯酚類物質(zhì)，我們對于該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理做出了解釋。同時，我們也對2．萘酚與Ⅳ-甲基_Ⅳ-苯基肼在TEMPO作用下的反應(yīng)機(jī)理做出了修正，我們認(rèn)為整個反應(yīng)應(yīng)該是一個由單電子轉(zhuǎn)移引發(fā)的自由基參與的親核取代反應(yīng)。當(dāng)我們嘗試在對甲苯酚與Ⅳ-甲基．Ⅳ-苯基肼于TEMPO作用下的反應(yīng)體系中加入8．氟-2．萘酚作為媒介時，反應(yīng)能得到少量的對甲苯酚的鄰位直接氨基化產(chǎn)物。雖然我們對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，苯酚氨基化產(chǎn)物
3、的產(chǎn)率仍舊不是很高，但是這一實驗的結(jié)果，將使苯酚與肼進(jìn)行直接氨基化反應(yīng)的研究呈現(xiàn)出良好的前景。最后，我們對1．溴．2．苯基環(huán)丙烷與酰胺在Ullmann反應(yīng)條件下的反應(yīng)情況做了研究。研究結(jié)果顯示，在Ullmann反應(yīng)條件下，環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)發(fā)生了開環(huán)，開環(huán)后的產(chǎn)物會發(fā)生雙分子偶聯(lián)。當(dāng)在體系中加入親核體時，開環(huán)的物質(zhì)同時會與親核體發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)效率中等。關(guān)鍵詞：肼的衍生物、合成、氨基化反應(yīng)、Ullmann反應(yīng)Studyonthesynthesisofhydrazinederivatesandapplicationtoaminationrea
4、ctionABSTRACTAtpresent，organicchemistryworkersalepayingtheirattentiontostudyOilC-I-Ibondactivation．Howeer,littleinformationhasbeenreportedobtainingdirectalninationproductionbyradicalmethodaboutsomesubstrates．Thesynthesisofhydrazinederivatesandapplicationtoarninationreac
5、tionwereinvestigatedindetails．Meanwhile，wealsogaveastudyonthereactionofbromcyelopropanewithamideunderUllmanncondition．Firstly,aseriesofhydrazinederivatesweresynthesizedbyreference．Thesyntheticmethodwassimple，shortcutandllighefficient．Secondly,OUl"attentionwasfocusedonth
6、ehydrazinederivatesapplyingtoamination．Wemadethehydrazinederivatesreactingwithvarioussubstratesundertheconditionofmetalcatalystorinitiateradicalagent，andhadsomeresults．Whentetramethylhydrazinereactedwith2．naphtholundertheconditionofTEⅣmO．wehadaresultthattetramethylhydra
7、zineformedradicalortho-couplingwiththedoublemoleculesof2-naphthol，andthisresultcouldextendtophenols．Meanwhile，thepossiblereactionmechanismwasdiscussed．Wealsocorrectedthereactionmechanismof2．naphtholreactingwithN-methyl-N-phenylhydrazine，whichcouldinvolveabimolecularnucl
8、eophilicsubstitutionwithpalticipationofradicalinducedbyelectrontransfer．Whenweputthe8-Flue一2一naphtholintothesy
