氧氣等離子體改性對(duì)pbo纖維表面及pboppesk復(fù)合材料界面的影響

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1、大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要聚對(duì)苯撐苯并二噫唑(PBO)纖維增強(qiáng)含二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的聚芳醚砜酮(PPESK)樹脂基復(fù)合材料(PBo/PPESK)具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐熱性能,同時(shí)還具有較好的吸波隱身功能,預(yù)期可作為火箭、導(dǎo)彈、無(wú)人機(jī)等的外層結(jié)構(gòu)材料和內(nèi)部承力機(jī)構(gòu)材料,在航空航天和國(guó)防軍工等領(lǐng)域具有很好的推廣應(yīng)用前景。但是,PBO/PPESK復(fù)合材料存在界面粘結(jié)性能差的問(wèn)題。界面是復(fù)合材料的“心臟”,是連接增強(qiáng)體與樹脂基體的紐帶和橋梁,對(duì)復(fù)合材料的性能起到至關(guān)重要的作用,界面粘結(jié)性能的好壞直接影響復(fù)合材料的力學(xué)性能、耐熱性能甚至復(fù)合材料的使用壽命,良好的界面粘結(jié)是提高復(fù)合材料質(zhì)量

2、的關(guān)鍵。PBO纖維由于分子鏈結(jié)晶取向度高,表面光滑,表面化學(xué)活性低,缺少極性基團(tuán),使得其與樹脂基體很難形成良好的浸潤(rùn)和有效的化學(xué)鍵合,導(dǎo)致PBO/PPESK復(fù)合材料的界面結(jié)合強(qiáng)度較低?;诖?,有必要對(duì)PBO纖維進(jìn)行表面改性,以提高PBO纖維的浸潤(rùn)性能及其與PPESK樹脂基體間的界面粘接性能,進(jìn)而有效地提高PBO/PPESK復(fù)合材料的綜合性能。本文利用射頻感性耦合氧氣等離子體對(duì)PBO纖維進(jìn)行了表面處理,分別采用X射線光電子能譜(XPS)、掃描電子顯微鏡(SEM)、原子力顯微鏡(AFM)及動(dòng)態(tài)接觸角分析(DCA)系統(tǒng)研究了氧氣等離子體處理時(shí)間、放電氣壓、放電功率等工藝參數(shù)對(duì)PBO纖維

3、的表面化學(xué)成分、表面形貌、表面粗糙度及表面自由能的影響。研究結(jié)果表明:氧氣等離子體處理能夠在PBO纖維表面引入O.C=O基等極性基團(tuán),使纖維表面極性基團(tuán)的含量增加,等離子體對(duì)纖維表面具有明顯的刻蝕作用,經(jīng)等離子體處理后PBO纖維的表面粗糙度增加,表面自由能增大,纖維的浸潤(rùn)性能得到明顯改善。利用氧氣等離子體對(duì)PBO纖維進(jìn)行表面處理時(shí)應(yīng)選擇合適的等離子體處理工藝參數(shù)。利用溶液預(yù)浸濕法纏繞成型和高溫模壓工藝制備連續(xù)PBO纖維增強(qiáng)PPESK樹脂基復(fù)合材料,并采用氧氣等離子體對(duì)PBO/PPESK復(fù)合材料進(jìn)行了界面改性研究。通過(guò)層間剪切強(qiáng)度(ILSS)及吸水率測(cè)試表征了氧氣等離子體處理時(shí)間、

4、放電氣壓、放電功率等工藝參數(shù)對(duì)PBO/PPESK復(fù)合材料界面粘結(jié)性能的影響,采用SEM對(duì)復(fù)合材料的斷面形貌進(jìn)行了分析。研究結(jié)果表明:氧氣等離子體處理能夠使PBO/PPESK復(fù)合材料的ILSS增大,吸水率降低,復(fù)合材料的界面粘結(jié)性能得到明顯改善。在載荷的作用下,PBO/PPESK復(fù)合材料的破壞模式由未處理的界面脫粘破壞轉(zhuǎn)變?yōu)檠鯕獾入x子體處理后樹脂基體的破壞。利用氧氣等離子體對(duì)PBO/PPESK復(fù)合材料進(jìn)行界面改性時(shí)應(yīng)該選擇適宜的等離子體處理?xiàng)l件,等離子體處理時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、放電氣壓偏低、放電功率過(guò)大都可能對(duì)PBO纖維的本體性能造成損傷,導(dǎo)致PBO/PPESK復(fù)合材料界面粘結(jié)性能下降。氧氣

5、等離子體處理氧氣等離子體改性對(duì)PBO纖維表面及PBO/PPESK復(fù)合材料界面的影響能夠提高PBO/PPESK復(fù)合材料的界面粘結(jié)性能主要是基于PBO纖維與PPESK樹脂基體間的化學(xué)鍵合作用和機(jī)械嵌合作用的協(xié)同效應(yīng),纖維與樹脂基體間的化學(xué)鍵合作用對(duì)復(fù)合材料界面粘結(jié)性能的貢獻(xiàn)大于機(jī)械嵌合作用。當(dāng)氧氣等離子體處理時(shí)間為15min、放電氣壓為30Pa、放電功率為200W時(shí),PBO/PPESK復(fù)合材料的界面粘結(jié)性能最好。采用DCA、XPS及AFM對(duì)氧氣等離子體處理的時(shí)效性進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:經(jīng)氧氣等離子體處理后的PBO纖維在空氣中放置一段時(shí)間后,纖維表面的活性粒子與活性基團(tuán)之間發(fā)生了一系列

6、的重排或者后反應(yīng),反應(yīng)的結(jié)果是PBO纖維表面自由能降低,表面極性基團(tuán)的含量減少,纖維表面粗糙度先增大后減小。ILSS及吸水率測(cè)試表明氧氣等離子體處理的時(shí)效性會(huì)使PBO/PPESK復(fù)合材料的界面粘結(jié)性能下降。PBO纖維表面及PBO/PPESK復(fù)合材料界面的時(shí)效行為發(fā)生在PBO纖維經(jīng)等離子體處理后的頭幾天內(nèi),隨著時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng),纖維表面及復(fù)合材料的界面狀態(tài)逐漸趨于穩(wěn)定,時(shí)效行為不再顯著。進(jìn)一步利用氧氣等離子體接枝環(huán)氧樹脂對(duì)PBO/PPESK復(fù)合材料進(jìn)行了界面改性研究。通過(guò)正交試驗(yàn)確定了氧氣等離子體接枝環(huán)氧樹脂改性的最佳工藝條件為:氧氣等離子體放電功率為50W、處理時(shí)間為10min、放電

7、氣壓為30Pa、接枝劑(環(huán)氧樹脂/丙酮接枝液)濃度為3%。ILSS、吸水率、SEM及熱失重(TGA)研究結(jié)果表明:氧氣等離子體接枝環(huán)氧樹脂改性能夠在顯著提高PBO/PPESK復(fù)合材料界面粘結(jié)性能的同時(shí)使復(fù)合材料保持優(yōu)異的耐熱性能,接枝改性后的復(fù)合材料不容易發(fā)生剪切破壞。FT-IR及DCA結(jié)果顯示,環(huán)氧樹脂在PBO纖維表面發(fā)生了接枝聚合反應(yīng),環(huán)氧基團(tuán)的接枝反應(yīng)程度達(dá)到60.8%,氧氣等離子體接枝環(huán)氧樹脂改性能夠使PBO纖維的表面自由能增加,纖維的浸潤(rùn)性能得到改善。關(guān)鍵詞:PBO纖維

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