資源描述：
《有機(jī)銅鋰引發(fā)甲基丙烯酸酯類單體及苯乙烯的負(fù)離子聚合》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、j匕京化工大學(xué)碩士掌位論文有機(jī)銅鋰引發(fā)甲基丙烯酸酯類單體及苯乙烯的負(fù)離子聚合摘要有機(jī)銅鋰引發(fā)甲基丙烯酸酯類單體負(fù)離子聚合時(shí)存在易熱分解、引發(fā)效率低和產(chǎn)物分子質(zhì)量分布寬等缺點(diǎn)，本文選擇以cuBr·Mezs制備了高熱穩(wěn)定性的有機(jī)銅鋰引發(fā)體系cy2NCu／n．Bu“，在一15℃的四氫呋喃(n口)中對(duì)甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和苯乙烯(St)等單體進(jìn)行了聚合研究。當(dāng)在較寬的范圍內(nèi)改變引發(fā)體系中Cy2NCu與n—BuLi之間的配比聚合MMA時(shí)，該體系引發(fā)效率在95％以上，聚合物分子量分布相對(duì)較窄(1．10<脅／M<1．25)。以Cy
2、2NCu／n-BuLi為引發(fā)體系對(duì)甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)聚合較其它銅鋰引發(fā)體系的聚合時(shí)間短，單體轉(zhuǎn)化率高，分子質(zhì)量分布相對(duì)較窄(1．4左右)；聚合物分子量隨著單體濃度的增大而增大，但線性相關(guān)性不好。初步的GMA與MMA共聚合實(shí)驗(yàn)表明GMA聚合競(jìng)聚率比較大，聚合物中含量相對(duì)高。當(dāng)Cy2NCu與n_BuLi按l：l的摩爾比聚合BMA時(shí)，聚合物PBMA的分子量分布比較窄(1．1<瓦，瓦<1．3)：肋2實(shí)澍一[BMA】／[I】基本成一直線關(guān)系。二次(漸次)加料的實(shí)驗(yàn)表明第一次加單體聚合后的活性種僅有部分能引發(fā)聚合第二次加入的單體，從而出現(xiàn)雙峰結(jié)構(gòu)。：I匕京化工大學(xué)碩士掌位論文引
3、發(fā)劑cy2NCu／n．BuLi在TIⅡ中能夠引發(fā)苯乙烯聚合，引發(fā)效率較低(13％<廠<30％)，但聚合物的分子量分布窄(Mw／地<1．10)。研究還發(fā)現(xiàn)單體轉(zhuǎn)化率及分子量分布受cy2Ncu／n．BuLi比例的影響較大。St跟MMA共聚時(shí)二者很難形成無規(guī)共聚物，表明n．Bu(Ncy2)CuLi首先跟活性高的單體MMA迅速發(fā)生聚合生成活性低的孫心嗄AIi活性種，它不能進(jìn)一步引發(fā)活性較低的st單體。采用六甲基二硅胺鈉((CH3)3SiNNaSi(CH3)3)、六甲基二硅胺烷((CH3)3SiNHSi(CH3)3)制各的((CH3)3SiNCuSi(CH3)3)／n—BuLi體系聚合M
4、MA時(shí)，單體的轉(zhuǎn)化率很高(>99％)，但分子量分布較寬，～般在2．O左右，聚合不具有活性特征。關(guān)鍵詞：有機(jī)銅鋰，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，苯乙烯，負(fù)離子聚合北京化工大掌碩士學(xué)位論文ANIONICPoLyMERIZATIoNOFALKYLMETHACRYLATESANDSTYRENEINITIATEDBYLITHIUMoRGANOCUPRATESABSTRACTThedefectsofl油i啪organocuprateusedforthea11ionicp01ymerizationofalkylmemacrylatesarelowthe珊alinsta
5、bili吼lowinitiatore街ciencyandbroadmolecularwei曲tdistribution(MwD)ofp01ymer．IIltllispaper，Cy2NC咖-BllLiprepared行omCuBr‘Me2Sisusedasinitiatorforanionicpolymerizationofalkylmethacrylates，whichhashi曲ermemalstability．，nleinVeStigationonthea11ionicp01ymerizationofmethylmethacylateQ觸～)，butylmemacylat
6、e(BMA)，glycidylm砒acylate(GMA)andS哆rene(St)hasbeencarriedoutinme‘l5℃-intetrahydmfiJran(n皿)．珊1ent11eratiosbe腳eenCy2NCuandn-B11Liischangedinawiderange，tllerelat．venarrowMWD(1．10<瓦／瓦<1．25)PⅦ雌aIldhi曲initiatoremciency(>95％)callbeobtainedintheMMApolymerizationat一15℃．Shorterpolymerizationtime，higher
7、monomerconVersiona11drelativelyna玎owerMWD(1．4orso)havebeenobtainedwhenGMAis．ii．二I匕京化工大掌碩士掌位論文initiatedbyCy2NCu／n-BuLithaIlo仕lerlithiumorgallocupratesdo．ThemolecularweightofPGM-Adoesnoti11crease1inearlywimmonomerconcentrations．Becauseofbiggerreactiv
