唑醇類化合物的合成研究

《唑醇類化合物的合成研究》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。

1、浙江工業(yè)大學(xué)高校教師在職攻讀碩士學(xué)位論文殺菌劑。作用機(jī)理是麥角甾醇脫甲基化抑制劑，具有預(yù)防和治療作用，對禾谷類作物、咖啡、甜菜、果樹和葡萄上的白粉菌屬、銹菌目、孢霉菌屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬病菌均有效，可防治谷類和咖啡銹病，谷類、果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病，還可以與其它殺菌劑混用。環(huán)唑醇1989年在法國首先作為麥類葉面噴施的殺菌劑推出，后來作為種子處理劑，廣泛用于西歐、美國的冬麥和棉花的種子處理。1．3論文的選題與研究工作我國人口占世界的22％，耕地僅占8．7％，人

2、均占有耕地是世界倒數(shù)第三，保持農(nóng)業(yè)的穩(wěn)定發(fā)展就顯得尤為重要。解決上述矛盾的有力武器之一就是農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)中的廣泛使用，其中殺菌劑起著重要的作用。由于三唑類化合物具有高效、廣譜殺菌活性，同時(shí)具有一定的植物生長調(diào)節(jié)活性，所以三唑類化合物已成為新農(nóng)藥開發(fā)的重要領(lǐng)域。有害生物的抗藥性及抗性治理是植物保護(hù)和農(nóng)藥工業(yè)永恒的主題。多數(shù)農(nóng)藥品種尤其是內(nèi)吸治療性藥劑易被有害生物產(chǎn)生抗藥性，研制開發(fā)新藥劑是解決抗性問題的有效途徑。結(jié)構(gòu)不同的三唑類化合物具有不同的生物活性，完善原有的結(jié)構(gòu)類型、研制開發(fā)新的結(jié)構(gòu)類型的三唑類化合物，

3、對該類化合物的新菌劑創(chuàng)制具有理論和實(shí)際意義。由于環(huán)唑醇結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，合成比較困難，雖然瑞士山道士公司(SandozAG)在八十年代中就已經(jīng)報(bào)道了其結(jié)構(gòu)，但是，在國內(nèi)生產(chǎn)環(huán)唑醇受原料進(jìn)1：21，價(jià)格高，生產(chǎn)規(guī)模等因素的控制，使這一高效高活性殺菌劑在國內(nèi)的應(yīng)用受到限制。論文以唑醇類化合物的化學(xué)合成為主要目標(biāo)，采用對氯苯丙酮為原料，經(jīng)0L．氫取代、Corey．Chaykovsky．環(huán)氧化、與三氮唑縮合三步合成制備唑醇類化合物。并對各步反應(yīng)進(jìn)行數(shù)據(jù)優(yōu)化，在反應(yīng)過程中尋找合適的工藝參數(shù)，并建立起最終產(chǎn)物以及各步反

4、應(yīng)中間體的合適的分析條件，以便進(jìn)行合理控制，提高反應(yīng)收率。2浙江工業(yè)大學(xué)高校教師在職攻讀碩士學(xué)位論文第二章文獻(xiàn)綜述弟一早義陬綜尬2．1引言自古中國便是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國，農(nóng)業(yè)是國民經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)，農(nóng)業(yè)的發(fā)展在我國有著舉足輕重的地位。要保證農(nóng)作物的增產(chǎn)增收，除殺蟲、除草、滅鼠外，病害的防治也是重點(diǎn)研究對象之一。已知的真菌有5萬種，其中危害植物的有8000余種，真菌病原是病害中種類繁多，危害最重的一種病害。最近的資料表明歐共體在農(nóng)業(yè)上每年要消耗殺菌劑、除草劑、殺線蟲病和其他類農(nóng)藥為3．5萬噸【3】，其中殺菌劑用量最多

5、，約占總量的51％，平均為1．55千克／公頃。近10年來，殺菌劑在全球各類農(nóng)藥中增長很快，一方面是因?yàn)橹两襁_(dá)到商品化種植的轉(zhuǎn)基因抗病作物還很少，不象耐除草劑作物和抗蟲作物的大面積種植直接影響了除草劑和殺蟲劑的市場；另一方面是因?yàn)槿蜣r(nóng)作物種植結(jié)構(gòu)的調(diào)整，增加了對殺菌劑的需求，特別是2004年拉美和北美地區(qū)亞洲大豆銹病的爆發(fā)，為殺菌劑開辟了新的市場。2．2殺菌劑的分類20世紀(jì)90年代以來，殺菌劑新品種的開發(fā)取得很大進(jìn)展，開發(fā)的主要結(jié)構(gòu)類別有三氮唑類、吡咯類、甲氧基丙烯酸酯類、嗯唑啉酮類、氨基酸衍生物、嘧啶

6、胺類、酰胺類和其它類化合物【4～51。2．2．1吡咯類"71毗咯類殺菌劑來源于天然產(chǎn)物硝吡咯菌素，是非內(nèi)吸性的廣譜殺菌劑，對灰霉病有特效。作用機(jī)理是通過抑制葡萄糖磷?；嘘P(guān)的轉(zhuǎn)移，并抑制真菌菌絲體的生長，最終導(dǎo)致病菌死亡。因其作用機(jī)理獨(dú)特，故與現(xiàn)有殺菌劑無交互抗性。主要品種有兩個(gè)：拌種咯(fenpiclonil)和氟咯菌腈(fludioxonil)，結(jié)構(gòu)見圖2．1。兩者的活性譜相似，前者主要作種子處理，后者既可作為葉面殺菌劑，也可作為種子處理劑，且活性高于前者。浙江工業(yè)大學(xué)高校教師在職攻讀碩士學(xué)位論文C

7、涔I．c19一／H拌種咯氟咯菌腈圖2-1拌種咯和氟咯菌腈Fig．2—1fenpiclonilandfludioxonil2．2．2嘧啶胺類化合物嘧啶胺類化合物是20世紀(jì)90年代開發(fā)的一類重要?dú)⒕鷦瑢颐共〉扔刑匦?；目前?個(gè)品種商品化【羽，甲基嘧菌胺、嘧菌胺、環(huán)丙嘧菌胺和氟嘧菌胺，結(jié)構(gòu)見圖2．2。其作用機(jī)理獨(dú)特19]，該類藥劑在離體條件下對病菌的抗菌性很弱，但用于寄主植物上卻表現(xiàn)出很好的防治效果。甲基嘧菌胺和嘧菌胺的作用機(jī)理是抑制病原菌蛋白質(zhì)分泌，包括降低一些水解酶水平，這些水解酶與病原菌進(jìn)入寄主并引

8、起寄主組織壞死有關(guān)；環(huán)丙嘧菌胺是蛋氨酸生物合成的抑制劑，同三唑類、咪唑類、嗎啉類、二羧酰亞胺類、苯基吡咯類殺菌劑無交互抗性，對敏感或抗性病原菌均有優(yōu)異的活性。NNH一《：強(qiáng)No卅貫CH3沿V。嘧菌胺叱垮H一薹蟄刪巳弋p嗍一昌飛礦∞盱2環(huán)丙嘧菌胺氟嘧菌胺圖2-2甲基嘧菌胺、嘧菌胺、環(huán)丙嘧菌胺和氟嘧菌胺Fig．2—2pyrimethanil，mepanipyrim，cyprodinilanddiflumetorim2．2．3嗯(咪)唑啉酮類化合