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《linh系新型貯氫材料的貯氫性能研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內容在學術論文-天天文庫。
1、碩士學位論文摘要隨著各類貯氫合金材料開發(fā)的曰益成熟,發(fā)展較高的氫質量/體積百分比貯氫材料已經(jīng)成為新的課題,金屬絡合物及一些新型無機化合物材料因其貯氫質量密度高,近年來備受關注。Li.N—H系材料的理論貯氫密度高達10.4、vt%,是目前國際上關于貯氫材料領域的研究熱點之一。但國內除沈陽金屬所Yongchen等在LiNH2/MgH2的放氫方面做過相關研究,再無相關文獻報道。本文從起始“3N材料的合成因素比較;經(jīng)xRD物相定性和吸氫定量分析,研究了LijN在不同溫度下的I吸氫性能,確定充分氫化為LiNH2+2LjH時所需條件;結合P—C。T曲線測試和
2、TG/DTA熱分析,對LiNH2+2LiH的放氫性能進行研究:并采取球磨和添加催化劑的方式,對其貯氫性能改性的比較。具體內容如下。1.比較了在一定氮氣壓力下,不同溫度對合成Li{N的影響。結果表明,溫度高低對合成反應的影響只體現(xiàn)在反應所需時間上,對產(chǎn)物物相組成并無影響。溫度較高,所需時間較短,但差別不大,因此確定在稍高于Li熔點的200℃溫度進行合成。2.在合成Li3N的基礎上,研究其吸氫性能。在較低氫壓時進行P.c.T曲線測試,結果表明,受壓力、溫度低的制約,“3N吸氫曲線只出現(xiàn)一個平臺,在250℃時最大吸氫量為3.24州%。在4~5MPa的高
3、壓氫氣和不同溫度下吸氫時,通過xRD物相鑒定和反應稱重定量分析可知,200℃吸氫量只能達1.87wt%;400℃反應完全,吸氫量達到9.50wt%,與理論吸氫量的差距是因“OH、L120雜相存在所致。Li3N在球磨后,有不銹鋼成分的雜質形成,可能相為AlCo、AlNi、F024Nlo、Fe2siTi和Fe3N,影響吸氫反應動力學;Li3N在球磨后晶體空間群由P6/mmm轉變?yōu)镻63/mmc,結構穩(wěn)定性下降;添加Ti粉球磨時有少量TiN09雜相形成。3.研究了合成Li3N充分氫化后的LiNH2十2LiH試樣在不同反應條件的放氫性能。高溫P—c—T曲
4、線測試顯示,400℃經(jīng)72h釋放出2.75叭%的氫氣;而300℃經(jīng)108h則可達3.33wm,表明盡管反應時間充分長,放氫過程仍不完全,動力學性能較差與真空度不夠高有一定關系。TG/DTA熱分析結果表明,分別以3k/min和8k,min的速率由室溫升溫至400℃,并于400℃保溫1h時,總失重(放氫量)都大于6.5%,吸熱起始溫度為270℃左右,吸熱峰尖在350℃以上。對應于LiNH2+2“H放氫的第一步,而第二步放氫反應由于平臺壓過低,較難進行。4.綜合比較所有球磨過程對吸放氫性能的影響,可以得知.球磨過程都有不銹鋼成分的雜相生成。由于雜相的存
5、在,P.c.T測試時,Li3N的吸氫反應和LiNH2/LiH放氫反應都更難進行;TG/DTA熱分析測試結果表明,球磨使得粉末粒Li.N.H系新型貯氫材料的貯氫性能研究度減小,熱分析圖譜出現(xiàn)不同程度的不穩(wěn)定及增重,放氫量有所降低,但是降低起始放氫/吸熱溫度的效果顯著,降幅在50℃以上;采用間歇式球磨方式時,若總球磨時間不變,縮短每次球磨時間會降低球磨過程溫度的升高,更利于防止熱效應的產(chǎn)生,放氫量增加,反應起始放氫/吸熱溫度也得以降低;而添加Ti粉球磨催化時的放氫性能也明顯優(yōu)于未添加時。而改變Ti粉添加方式,可消除增重現(xiàn)象,并且放氫量較好。關鍵詞:貯
6、氫材料;Li3N;LiNH2;TG/DTA熱分析;貯氫量碩=}:學位論文AbstractAsdevelopmemofvariedalloyhydrogenstoragematerialbecomingriperdaybyday,developmentofhigherquality/Volumepercentagehydrogenstoragematerialbecomethenewsubject.Foritshighhydrogendensity,muchattemionhaspaidtometaIcomplexandsomenew—typein
7、organiccompoundmaterialsinrecentyears.Li.N—HseriesmaterialhaveatheoryhydrogendensityoflO.4wt%,itisoneoftheresearchhotspotaboutthehydrogenstoragefleldintheworldatpresem,HoweVer,in。urcountTy,exceptYongChenetcofShenyaIlgNationalLaboratoryformaterialsciencehadresearchonhydrogende
8、sorptionperformanceofLiNH2/MgH2,thereisnoreIevantarticlereportanymor