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《機械球磨linh系貯氫材料貯放氫性能研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內容在學術論文-天天文庫。
1、碩+學位論文摘要本文在全面綜述國內外儲氫材料研究進展的基礎上,確定以合成LiNH2及其與【jH的混合物儲氫體系作為研究對象。采用XRD、TG.DSC-MS、SEM、恒溫吸放氫循環(huán)、氣態(tài)P.C-T測試等方法系統(tǒng)地研究了物料配比、球磨參數(shù)、溫度等因素對Lj.N—H系儲氫材料的放氫性能影響。采用機械球磨合成LiNH2效果良好,含量高達99.64wt%。通過對其在加熱過程中的TG.DSC.MS分析測試表明,LiNH2在加熱過程中不穩(wěn)定,主要分解出氨氣,同時有少量氫氣和氮氣析出。對于I.JNH2與LiH按摩爾比1:1組成的LiNH2+LiH儲氫體系,通過TG-D
2、SC熱分析表明,在加熱過程中從230"C開始放氫,在230℃~340"C放氫迅速,放氫過程屬于LiNH2與LiH直接反應放氫。P-C-T測試結果表明,放氫平臺壓力隨溫度升高而升高,放氫量增加,出現(xiàn)兩個放氫平臺。通過295℃恒溫吸放氫循環(huán)實驗,結果表明在295℃進行恒溫吸放氫循環(huán)時,吸放氫量比較穩(wěn)定;循環(huán)試樣放氫起始溫度在320℃,在340℃~440℃放氫迅速,推測放氫過程屬于LiNH2首先分解出Nl-13,Nn3再與LiH反應放氫。在較高溫度下進行循環(huán)吸放氫時,試樣的吸氫量存在衰減現(xiàn)象,即循環(huán)穩(wěn)定性差。物料混合是否均勻也是影響循環(huán)穩(wěn)定性的重要因素。通過
3、對球磨改性的LiNH2+LiH試樣放氫產物XRD分析,結果表明隨著放氫溫度的升高,放氫產物中Li2NH物相含量增加,即放氫反應趨于完全。由【j3N吸氫后生成的LiNH2+2LiH儲氫體系,在加熱分解過程中,從200℃開始放氫,在275℃和360℃附近放氫速度最快。在200℃~320℃之間屬于LiNH2與LiH直接反應放氫;在320℃~450℃之間放氫過程中,屬于LiNH2首先分解出NH3,NH3再與LiH反應放氫。整個放氫過程,主要析出氣體是H2,同時有少量N2、NIl3析出。由Lj3N吸氫后生成的LiNH2+2LiH儲氫體系被認為是LiNH2與LiH
4、混合均勻程度最理想的體系,但放氫過程仍然有NH3析出,證明不添加催化劑改性的【j.N.H系儲氫材料放氫過程析出氨氣是一個普遍現(xiàn)象。當I.JNH2與L扭摩爾比一定時,隨著球磨時間增加,試樣顆粒尺寸減小,最大放氫速率所需溫度降低;若排除LiNH2物理吸附NH3的影響因素,則球磨時間增加,放氫過程中析出的氫氣量增加,氨氣減少。當球磨時間相同時,由LiNH2與LiH組成的混合物儲氫體系,隨著LiH含量的增加,加熱過程中析出氨氣明顯減少,氫氣析出量增加,即LiH摩爾比例增加,加熱過程中由LiNH2分解析出的氨氣易被LiH捕獲而發(fā)生反應,減少了分解產生的氨氣析出量
5、,證明了第二類放氫機理的可靠性。關鍵詞:儲氫材料;LiNH2;LiH;機械球磨;熱分析;L..N-H系貯氫材料貯放氫性能研究AbstractThisstudyfocusesonthesynthesisofLiNH2andthemixtureofLiNH2withLiHbasedonthereviewofresearchesanddevelopmentofthehydrogenstoragematerials.XRD,TG—DSC,TG-DSC—MS&SEManalysis,theP-C-Ttestmethodanddesorption/absorpti
6、oncirculationsunderconstanttemperatureareusedtostudytherelationshipamongmaterialsmolarratio,parametersofballmilling,temperatureanddesorptionpropertiessystematically.WithXRD,F(xiàn)ullprofsoftwareandTG-DSC,theLiNH2insynthesizedLiNH2wasexaminedas99.64wt%,whichindicatesthatitisinstabilit
7、yanddecomposedtoammoniaandLithiumamidewhileheating.ThesynthsiezedLiNH2WasmixedwithLiHinmolarratio1:1throughballmilling.ItisbefievedthatthereactionbetweenLiNH2andLjHinmodified(LiNH2+LiH、anddesorptionbeginsat230"Candreachesthehighestreactionmteat230~340"C.11ledehydtidingtemperatur
8、eofcycled(LiNH2+LiI'I)beginsat320"0andreachesth