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《vticrfe貯氫合金的結(jié)構(gòu)與吸放氫行為研究》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、V-Ti.Cr-Fe貯氫合金的結(jié)構(gòu)與吸放氫行為研究材料學(xué)專業(yè)研究生:嚴(yán)義剛指導(dǎo)教師:陳云貴教授釩基貯氫合金在室溫下可快速吸放氫,理論容量達(dá)到3.8wt%以上,因而受到廣泛的關(guān)注。采用純金屬釩制備的ⅥI基合金,如V-Ti=Cr合金,具有較高的放氫量,但其成本很高、活化比較困難,人們曾嘗試采用FeV80合金制備高容量釩基貯氫合金,但是沒有成功.本文針對以上問題,在查閱大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,提出研究思路及研究方案。通過成分調(diào)控、XRD、SEM/EDs組織結(jié)構(gòu)分析及PCT吸放氫行為表征,并結(jié)合數(shù)理分析處理方法,研究構(gòu)建了新型
2、V-Ti-Cr-Fe四元合金體系,研究了Vm-Cr-Fe四元釩基貯氫合金體系吸放氫特性的影響因素,研究了FeV80合金中主要雜質(zhì)(如AI、Si)對V-Ti.Cr-Fe合金性能的影響,分析了采用FeV80合金制備高容量釩基貯氫合金的可行性,并通過添加少量稀土元素改善Ⅵj.Cr-Fe合金的活化性能,取得了如下重要的研究結(jié)果:建立了新型的v二Ti-Cr-Fe合金體系。弄清了晶格常數(shù)(4)及電子濃度(C)對v珂Cr-Fe合金的影響。當(dāng)a<0.3030rim時,隨著a的增大,合金的吸氫量逐漸增大;當(dāng)口四.3030rim,繼
3、續(xù)增大a時,合金的吸氫量變化趨于平緩;因此,口邳.3030rim時,合金可以獲得較高的吸氫容量;合金的放氫量隨著a的增加,先增加后降低,當(dāng)a在0.3030--0.3050rim之間時,合金具有較大的放氫量;當(dāng)a--0.3036nm時放氫量達(dá)到最大值。當(dāng)C≯5.25時,不利于合金吸氫,且當(dāng)C繼續(xù)增大時,吸氫量將顯著降低;當(dāng)G在5.13---5.25之間時,合金可獲得較高的放氫量。設(shè)定刪.3036nm及V/Fe=5,利用合金成分與晶格常數(shù)的關(guān)系在15at%--,60at%V范圍內(nèi)建立四元V-Ti-Cr-Fe合金體系,
4、開發(fā)出了一系列可采用價廉的FeV80中間合金作為原料的V-Ti.Cr-FeBCC合金,其晶格常數(shù)在0.3040--0.3053nm范圍內(nèi),電子濃度在5.14--,5.23范圍內(nèi)。當(dāng)釩含量在20at%--55at%時,所開發(fā)的合金吸氫量大于3.55wt%,放氫量大于2.03wt%,而當(dāng)釩含量超出這一范圍時,不易獲得具有高吸放氫容量的含F(xiàn)e合金;當(dāng)釩含量在30at%--45at%之間時,開發(fā)的合金組織、結(jié)構(gòu)及吸放氫性能非常接近,晶格常數(shù)達(dá)到0.3042nm左右,吸氫量均>3.70wt%,放氫量筮.20wt%,其中合金
5、V4池8.4Cr23.6Fe8具有最高的吸放氫容量,298K吸放氫容量分別可達(dá)到3.82wt%和2.30wt%,是V.n.Cr-Fe四元合金體系中容量最高的。針對FeV80中間合金中含有雜質(zhì)Al的問題,研究了(V30a晤35Cr25Felo)l∞捌;合金中A1的作用,研究表明(o~5ac%)AI的添加對V30Ti35Cr25FeloBCC合金的組織結(jié)構(gòu)無明顯影響,合金依然為BCC固溶體結(jié)構(gòu),但是晶格常數(shù)增大,吸放氫容量降低,平臺壓力升高。且隨著Al含量的升高,合金的吸放氫容量降低,而平臺壓力升高;當(dāng)舢含量不超過1
6、.5at%時,合金的吸放氫容量沒有明顯降低,分別達(dá)到3.42wt%和1.84wt%以上。針對FeV80中間合金中含有雜質(zhì)si的問題,研究了(v3扭350r25Felo)lo嘛six(x=o~2.5)合金中si的作用,研究表明在v30Ti35Cr25FeloBCC合金中添加si后,合金中出現(xiàn)C14Laves第二相,隨著Si含量的增加,Laves相含量將增加,而BCC相和其晶格常數(shù)均降低。Laves相主要分布于合金的晶界處,si在其中富集;Laves相的產(chǎn)生顯著地提高合金活化性能,使合金在室溫下無需活化處理、經(jīng)過短暫
7、孕育期后就可以快速吸氫。si的添加引起合金的吸放氫容量降低,平臺壓力升高,平臺斜率增大。si含量不超過1.0at%時,合金的吸氫量不會明顯降低;不超過O.63at%時,放氫量無明顯降低。同樣針對雜質(zhì)Si的問題,研究了添加lat%Si的(30~70)V-Ti—Cr-Fe(Ti:Cr:Fc=35:25:10)合金,研究表明:釩含量的升高有利于提高合金中BCC相的含量,從而提高合金的吸放氫容量;當(dāng)釩含1}2_42at%時,1.0at%Si的添加不明顯影響合金的吸放氫容量,但是明顯提高合金的活化性能和平臺分解壓力。針對雜
8、質(zhì)舢和Si的協(xié)同作用問題,研究了V30Ti35Cr25Felo-AlL25Six(】【=肌1.O)合金,研究表明含Si合金由BCC相和C14Laves相構(gòu)成,Laves相的含量隨著Si含量的增加而增加;隨著si含量的增加,合金的吸放氫容量降低,平臺壓力升高。Si對v3躅35Cr25Felo-A11.25和對V30Ti35Cr25Felo合金的影響類似,同時添加的觸和Si對