6 無(wú)毒無(wú)害的輔助物質(zhì)

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1、第六章無(wú)毒無(wú)害的輔助物質(zhì)第一節(jié)輔助物質(zhì)的應(yīng)用及其危害一、輔助物質(zhì)及其作用輔助物質(zhì)是指在合成和生產(chǎn)過(guò)程中能幫助處理和操作，但又不構(gòu)成目標(biāo)分子的物質(zhì)。輔助物質(zhì)主要有溶劑和助劑。溶劑的作用:很好地溶解反應(yīng)物，充當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)。在傳統(tǒng)的有機(jī)反應(yīng)中，通常采用有機(jī)溶劑，如苯、氯仿、四氯化碳等。助劑是為了克服合成中的某些障礙而加入的物質(zhì)。如未將產(chǎn)品與副產(chǎn)品、雜質(zhì)分開，則需要加入分離用助劑。二、輔助物質(zhì)的危害1、危害人類健康如氯仿、四氯化碳、苯等能損傷肝臟，且都是致癌物。2、揮發(fā)性強(qiáng)，污染環(huán)境?！蚍葻N破壞臭氧層?！驘N類及其衍生物導(dǎo)致光

2、化學(xué)煙霧。資料顯示，全世界涂料和裝修工業(yè)每年把1100萬(wàn)噸有機(jī)溶劑排到大氣中，是僅次于汽車尾氣的大氣第二大污染源。世界衛(wèi)生組織公布的《2002年世界衛(wèi)生報(bào)告》中明確將室內(nèi)空氣污染與高血壓、膽固醇過(guò)高癥以及肥胖癥等共同列為人類健康的10大威脅。報(bào)告中特別提到居室裝飾使用含有有害物質(zhì)的材料會(huì)加劇室內(nèi)的污染程度，這些污染對(duì)兒童和婦女的影響更大，其污染程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出世界衛(wèi)生組織的估計(jì)。據(jù)中國(guó)室內(nèi)裝飾協(xié)會(huì)室內(nèi)環(huán)境檢測(cè)中心提供的資料，我國(guó)每年因建筑裝飾裝修涂料引起的急性中毒約400起，中毒人數(shù)達(dá)1.5萬(wàn)余人。其中苯中毒是最為常見的

3、事故之一。此外，一些裝飾公司為了追求利潤(rùn)，在裝修時(shí)往往使用廉價(jià)的、早被國(guó)家列為淘汰的建筑裝飾材料——焦油聚氨酯。焦油聚氨酯在不通風(fēng)的地方容易沉積，短時(shí)間內(nèi)過(guò)多地吸入焦油氣，可致人中毒死亡。另外，這類防水涂料一般采用有機(jī)溶劑為稀釋劑，有機(jī)溶劑多為甲苯、二甲苯等有毒物質(zhì)，由于防水涂膜表面致密，需要很長(zhǎng)時(shí)間才能揮發(fā)完畢，所以，危害較大。2000年上半年，廣東省共發(fā)生急慢性職業(yè)中毒事故49宗，中毒人數(shù)164人，死亡5人。在164例職業(yè)中毒患者中，有機(jī)溶劑中毒人數(shù)達(dá)150人，占91％；僅苯、正己烷、三氯乙烯中毒就有120人，占

4、73％。2002年6月22日上午，3名施工人員在位于北京西四環(huán)南路的一家賓館涂刷防水涂料，工作約10分鐘左右，3名工人相繼感到不適，隨后暈倒，20分鐘后送到醫(yī)院搶救，結(jié)果一人搶救無(wú)效死亡，另外二人經(jīng)搶救僥幸脫離危險(xiǎn)。經(jīng)初步調(diào)查，造成施工工人中毒的原因是施工現(xiàn)場(chǎng)的有毒氣體?，F(xiàn)場(chǎng)使用的是從市場(chǎng)上買到的北京市某防水建材公司生產(chǎn)的聚氨酯防水涂料，同時(shí)該涂料中還加入了北京某油漆廠生產(chǎn)的硝基稀釋劑。無(wú)獨(dú)有偶，2002年的一天晚上，深圳6名工人在儲(chǔ)存有涂料的蓄水池作業(yè)時(shí)不幸中毒，兩名趕來(lái)?yè)尵鹊娜艘膊煌潭鹊闹卸尽Ｓ幸蝗嗽谒偷结t(yī)院時(shí)

5、已經(jīng)死亡。2002年6月10日，深圳發(fā)生了膠水毒死兩個(gè)防水油漆工人事件，經(jīng)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)膠水里含有超標(biāo)130多倍的劇毒物質(zhì)苯。2002年1月21日，廣東省東莞市虎門鎮(zhèn)一名油漆工在突發(fā)性頭痛后，死在了一家醫(yī)院中。這名油漆工在家具廠干了半年多后突發(fā)腦血管破裂。除此之外，長(zhǎng)期接觸含有有毒物質(zhì)的油漆，還會(huì)影響下一代的生長(zhǎng)發(fā)育。2001年，長(zhǎng)沙縣郊區(qū)一鄉(xiāng)鎮(zhèn)醫(yī)院的醫(yī)生為外地來(lái)長(zhǎng)沙打工的一孕婦引產(chǎn)下一個(gè)畸形男性嬰兒。胎兒有13個(gè)手指和11個(gè)腳趾，嘴巴尖尖地向外伸出,竟高過(guò)鼻子，下顎處還2有個(gè)小洞。據(jù)了解，該畸形嬰兒的父親是一名常年從事室

6、內(nèi)裝修的油漆工，而其母親打工的地方也剛用劣質(zhì)材料裝修過(guò)。據(jù)醫(yī)生推測(cè)，孕婦很可能是在懷孕期間接觸了對(duì)人體有毒有害的物質(zhì)，才產(chǎn)生畸形胎兒。第二節(jié)消除輔助物質(zhì)危害的方法一、采用超臨界流體替代有機(jī)溶劑圖中C為氣、液兩相共存線的終結(jié)點(diǎn)，稱為臨界點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的溫度稱為臨界溫度，壓力為臨界壓力。臨界點(diǎn)時(shí)汽液兩相的相對(duì)密度一致，差別消失。超臨界流體是指處于超臨界溫度和超臨界壓力下的流體，是一種介于氣態(tài)和液態(tài)之間的狀態(tài)。其密度與液體接近，而黏度則與氣體接近。這一流體具有可變性，其性質(zhì)隨溫度和壓強(qiáng)的變化而變化。如二氧化碳當(dāng)溫度超過(guò)31℃，壓

7、力超過(guò)7.38MPa時(shí)就稱為超臨界二氧化碳，它能溶解許多有機(jī)化合物，而且價(jià)廉無(wú)毒、易分離。目前，超臨界二氧化碳已在化工廢物處理領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的性能，并在咖啡脫咖啡因、酒花萃取、香精油制備、手性藥物生產(chǎn)和化學(xué)分析等方面得到應(yīng)用。二、非溶劑化徹底解決溶劑污染的最佳辦法就是完全不使用溶劑。1、使反應(yīng)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行3如1，3-環(huán)己二酮的非對(duì)稱環(huán)化反應(yīng)：2、固態(tài)化學(xué)反應(yīng)如β-萘酚在50℃下，與氧化劑FeCl3·6H2O反應(yīng)2小時(shí)，稀鹽酸洗后即可得到聯(lián)萘酚，產(chǎn)率95%，很好地避免了液相反應(yīng)時(shí)出現(xiàn)副產(chǎn)物醌的情況。又如，在微波照射

8、下，F(xiàn)e(NO3)3/HZSM-5能將芐醇氧化為苯甲醛，產(chǎn)率達(dá)99%。時(shí)間只需10-120s，而用二氯甲烷作溶劑則需20-60min。三、水作溶劑1、有機(jī)合成反應(yīng)以水為介質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)：☉水是與環(huán)境友好的綠色溶劑。☉與其它溶劑相比水在地球上分布廣,來(lái)源豐富,價(jià)格便宜。☉水不會(huì)著火,安全可靠。☉反應(yīng)的處理和分離容易,可循環(huán)使用。☉為反應(yīng)提供了新的分子環(huán)