次氯酸鈉溶液穩(wěn)定性

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1、次氯酸鈉溶液穩(wěn)定性研究摘要:綜述了國內(nèi)提高次氯酸鈉穩(wěn)定性的研究成果。次氯酸鈉的不穩(wěn)定性是由于次氯酸根離子價層電子對空間構(gòu)型的高度不對稱性和次氯酸根離子中陽離子Cl+的高離子勢所決定的。介紹了次氯酸鈉分解反應(yīng)的熱力學(xué)性質(zhì)和動力學(xué)性質(zhì);討論了溫度、溶液的pH、重金屬離子、穩(wěn)定劑對次氯酸鈉水溶液穩(wěn)定性的影響。指出降低次氯酸鈉溶液的濃度,低溫和避光儲存,控制次氯酸鈉溶液的酸度及添加穩(wěn)定劑是提高次氯酸鈉水溶液穩(wěn)定性的有效途徑。關(guān)鍵詞:次氯酸鈉溶液、性質(zhì)、穩(wěn)定性、穩(wěn)定劑前言:次氯酸鈉溶液的生產(chǎn)工藝簡單,成本低廉,在常溫下可發(fā)揮高效的漂白、殺菌和氧化作用,是國內(nèi)外使用最普遍、應(yīng)用最廣泛的含/氯0漂白

2、、消毒劑、防腐劑和水的凈化劑,特別是在生產(chǎn)規(guī)模較小的衛(wèi)生紙廠、紗布和織帶等生產(chǎn)廠家直接用于漂白工序的就是成品次氯酸鈉溶液.然而,次氯酸鈉溶液的穩(wěn)定性較差,極易分解[1-3].由于次氯酸鈉溶液的不穩(wěn)定性,在貯運過程中會漸漸失去有效氯,產(chǎn)品的漂白、殺毒作用也隨之降低,因此成為這類產(chǎn)品在運輸、貯存和使用中存在的一大問題。目前,國內(nèi)外對次氯酸鈉穩(wěn)定性方面的研究尚未成熟,表現(xiàn)在:(1)還沒有一個成熟的、工業(yè)化的次氯酸鈉溶液穩(wěn)定的技術(shù)成果。(2)還沒有一種價格低廉、應(yīng)用方便、無毒副作用、應(yīng)用效果顯著的工業(yè)化的保持次氯酸鈉水溶液穩(wěn)定劑。一.次氯酸鈉的物理性質(zhì)次氯酸鈉水溶液俗稱漂白水,英文名Sodiu

3、mhypochloriteaqueoussolution,分子式NaClO,分子量74.442。次氯酸鈉具有刺激氣味。固態(tài)次氯酸鈉為白色粉末,有多種含結(jié)晶水化合物,分別是NaClO?H2O、NaClO?2.5H2O、NaClO?5H2O、NaClO?6H2O和NaCl?7H2O,NaClO?H2O,熔點為75~80℃,NaClO?2.5H2O熔點58℃,NaClO?5H2O熔點27℃,NaClO?6H2O和NaClO?7H2O熔點18~21℃。它們在空氣中極不穩(wěn)定,受熱后迅速自行分解,在堿性狀態(tài)時較穩(wěn)定。次氯酸鈉25℃時溶解度為45%(溶液百分比)。易溶于水成燒堿和次氯酸,次氯酸再分解

4、生成氯化氫和新生氧,新生氧的氧化能力很強,次氯酸鈉是強氧化劑。一般工業(yè)品是無色或淡黃色液體,含有效氯為100~140g/L。其穩(wěn)定性受光照、濃度、溫度、金屬陽離子雜質(zhì)、空氣中二氧化碳和pH值等的影響。次氯酸鈉溶液對不同金屬均有程度不等的腐蝕作用,其腐蝕程度變化與溶液中有效氯質(zhì)量濃度有關(guān)?!?】二.次氯酸鈉的化學(xué)性質(zhì)次氯酸鈉與酸作用時產(chǎn)生次氯酸,與過量的鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氯氣。次氯酸鈉與氨或尿素反應(yīng)生成肼,這是制肼的重要方法。次氯酸鈉能被氧化成氯酸鈉。次氯酸鈉與有機物反應(yīng),同時具備氧化劑和氯化劑雙重功能,應(yīng)用于以鹵仿氧化反應(yīng)制備羧酸;霍夫曼重排制造胺和肼;炔烴制氯代炔;環(huán)戊二烯或茚氯化合成全氯

5、環(huán)戊二烯或1,1,3-三氯茚;脂肪族肟和伯、仲硝基化合物轉(zhuǎn)化為氯代硝基鏈烷;對稱二烴基肼氧化成偶氮化合物;含酚廢水處理等。三.NaClO的結(jié)構(gòu)及性能1.ClO-的結(jié)構(gòu)特征:次氯酸鈉溶液是強氧化劑,化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定,這是由ClO-的結(jié)構(gòu)決定的。次氯酸根離子的價層電子對排布方式為四面體結(jié)構(gòu),氯原子以sp3雜化軌道和氧原子成鍵【2】,酸根中存在著3個未成鍵的孤對電子。由于酸根離子價層電子對空間構(gòu)型的高度不對稱性和中心原子氯有較大的離子勢(Z/r),導(dǎo)致次氯酸鹽不穩(wěn)定,具有較強的獲得電子轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的Cl2分子或Cl-的能力,即表現(xiàn)為ClO-具有較強的氧化能力。2.NaClO參與反應(yīng)的熱力學(xué):

6、(1)ClO-的強氧化性:ClO-在酸性或堿性條件下參加的反應(yīng)及其電極電位如下[3]:HClO+H++e—1/2Cl2+H2O1.63V(1)HClO+H++2e—Cl-+H2O1.49V(2)ClO-+H2O+2e—Cl-+2OH-0.89V(3)【3】從式(1)~(3)可知,無論是在酸性環(huán)境中,還是在堿性環(huán)境中,ClO-都具有很強的氧化性,也就是說遇到還原劑時會發(fā)生還原反應(yīng)而分解。(2)NaClO分解反應(yīng)的熱力學(xué)次氯酸鈉的不穩(wěn)定性主要表現(xiàn)在沒有還原劑存在時,自身發(fā)生分解反應(yīng)。主要是在光照、加熱、酸性環(huán)境或重金屬離子存在下,自發(fā)發(fā)生分解反應(yīng),主要反應(yīng)方程式見式(4)~(7)。2NaC

7、lO—2NaCl+O2(4)3NaClO—2NaCl+NaClO3(5)2HClO—2HCl+O2(6)HClO+HCl—H2O+Cl2(7)【4】由于次氯酸鈉大多是采用氫氧化鈉溶液吸收氯氣的方法進行制備,在強堿環(huán)境下,次氯酸鈉不僅水解程度較小,而且穩(wěn)定性較好。反應(yīng)(4)~(7)在標準狀態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)變化值摩爾反應(yīng)焓變、摩爾反應(yīng)吉布斯自由能變和摩爾反應(yīng)熵變的計算結(jié)果列于表1。由表1可知,在298.15K時,標準狀態(tài)下反應(yīng)(4),(5)和(6)

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