新型i型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性質(zhì)_遲興寶

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1、2006年第64卷化學(xué)學(xué)報(bào)Vol.64,2006第6期,563~568ACTACHIMICASINICANo.6,563~568·研究論文·新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性質(zhì)遲興寶(淮北煤炭師范學(xué)院化學(xué)系淮北235000)摘要利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇鈉的作用下消除一個(gè)保護(hù)基團(tuán)生成四硫富瓦烯單鈉鹽,與1,4-二(氯甲基)苯反應(yīng),形成單橋-雙(四硫富瓦烯)衍生物,生成的單橋-雙(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇鈉的作用下消除剩下的保護(hù)基團(tuán),形成單橋-雙(四硫富瓦烯)衍生物二鈉鹽,最后與四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反應(yīng)

2、形成新型I型五聚TTF衍生物,并通過(guò)循環(huán)伏安法和化學(xué)氧化法分別對(duì)其氧化還原性質(zhì)和紫外光譜進(jìn)行了研究.關(guān)鍵詞五聚四硫富瓦烯;循環(huán)伏安;紫外光譜;合成SynthesisandPropertiesofNewTypeIofPentakis(tetrathiafulvalene)DerivativesCHI,Xing-Bao(DepartmentofChemistry,HuaibeiCoalTeacherCollege,Huaibei235000)Abstract2,3-Bis(2'-cyanoethylthio)-6,7-bis(alkylthio)tetrathia

3、fulvalenederivativesweretreatedwithso-diummethoxidetodeprotectone2-cyanoethyl,affordingtetrathiafulvalenemonothiolate.Thegeneratedmonothiolatewastrappedby1,4-bis(chloromethyl)benzenetoyieldthecorrespondingsinglybridgedbis(tetrathiafulvalene)derivatives.Suchderivativesweretreatedwith

4、sodiummethoxideagaintoobtainsinglybridgedbis(tetrathiafulvalene)derivativesdithiolate.Thedithiolatewasreactedwithtetra(3'-iodopropythio)-tetrathiafulvalenetoaffordnewtypeIofpentakis(tetrathiafulvalene)derivatives,andtheirelectrochemicalpropertiesandUVspectrawerestudiedbycyclicvoltam

5、metryandchemicaloxidation,respectively.Keywordspentakis(tetrathiafulvalene);cyclicvoltammetry;UVspectrum;synthesis四硫富瓦烯(TTF)領(lǐng)域研究在過(guò)去的三十多年中,1實(shí)驗(yàn)部分從含一個(gè)TTF單元衍生物到含兩個(gè)、三個(gè)或更多TTF1.1儀器與試劑單元衍生物,從一維到二維、三維分子空間進(jìn)行了全面的研究,取得了豐碩的成果.而目前多聚TTF的研究正NICOLET510FT-IR紅外光譜儀(KBr壓片);Bruker-是此領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)[1~5].本文設(shè)計(jì)了新

6、的多聚300核磁共振儀(CDCl3,內(nèi)標(biāo)TMS);YanacoCHNCorderTTF體系——新型I型五聚TTF衍生物,即以1,4-二亞MT-3型自動(dòng)元素分析儀;X-4型顯微熔點(diǎn)儀(北京第三甲基苯為單橋的雙(四硫富瓦烯)衍生物在醇鈉的作用下光學(xué)儀器廠),溫度計(jì)未經(jīng)校正,TU-1901型雙光束紫外消除保護(hù)基團(tuán),生成單橋雙(四硫富瓦烯)衍生物二硫鹽,可見(jiàn)光譜儀(北京通用電器公司),LK98BII電化學(xué)分析再與四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反應(yīng)生成新型I型五聚儀(天津蘭力科化學(xué)電子高技術(shù)有限公司).4,5-二(2'-氰TTF衍生物,具體的合成路線(xiàn)見(jiàn)圖式1.本文對(duì)其電

7、化乙基硫基)-1,3-二硫雜環(huán)-2-酮和4,5-二甲硫基1,3-二硫?qū)W性質(zhì)和紫外吸收光譜進(jìn)行了探討.*E-mail:chxbao@126.comReceivedMay12,2005;revisedOctober7,2005;acceptedDecember2,2005.安徽省教育廳青年教師資助項(xiàng)目.564化學(xué)學(xué)報(bào)Vol.64,2006圖式1新型I型五聚TTF衍生物的合成Scheme1SynthesisofnewtypeIofpentakis(tetrathiafulvalene)derivativesReagentsandconditions:(a)(i)C2

8、H5ONa,C2H5OH;(ii)Br

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