試析銀(?。?、鎳(ⅱ)、鋅(ⅱ)-四硫富瓦烯衍生物配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能

試析銀(?。㈡嚕áⅲ?、鋅(ⅱ)-四硫富瓦烯衍生物配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能

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1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文銀(Ⅰ)、鎳(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)-四硫富瓦烯衍生物配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能姓名:杜世海申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:仲劍初20080601大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要四硫富瓦烯(”rff)衍生物和二硫綸化合物作為有機富硫分子,由于其獨特的結(jié)構(gòu)、糕能特點被看作是一類很好的電子給體。當(dāng)與合適的電子受體耦合時,很容易被氧化成為穩(wěn)定的自由基陽離子,它們是~些具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的“合成金屬”或者“有機金屬”化合物的重要組成部分。近些年來,含有TTF衍生物的超分子配位聚合物因具有擴展的空間網(wǎng)絡(luò)體系,可以形成更為廣泛的s.-·S相互作用,并且能夠增加導(dǎo)電的維度,己經(jīng)成為

2、研究的熱點。本文合成了4,5.--N基乙硫基.1,3.二硫代環(huán)戊烯.2.硫酮(bedt)及其銀(I)配位聚合物(A94(bcdt)4(CF3S03)2】·(CF3S03)2·acetone(I),并使用溶劑擴散法獲得了它們的單晶。X射線單晶衍射分孛廳表明:配體bcdt通過S---S相互作用形成一維鏈狀結(jié)構(gòu);配位聚合物I則借助配位鍵構(gòu)建出一個新穎的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),分子內(nèi)存在著廣泛的面對面和肩并肩的s¨·S相互作用。配體bcdt是絕緣體,而配合物I室溫電導(dǎo)率%一6.45×10—8s.cm"1。初步探討了配體及配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系。此夕},應(yīng)用6,7。二烷硫基四硫意瓦烯.2,3.二硫醇

3、鹽為配體,與NiCl2-6H20、(CH3coo)2Zn·2H20進行配位反應(yīng),以甲基喹啉為抗衡陽離予,合成了六種新的雙(6,7.二烷硫基四硫富瓦烯.2,3.二硫)金屬配合物:雙(6,7.二甲硫基四硫富瓦烯.2,3.二硫)鎳的配合物(曩)、雙(6,7。二乙硫基四硫富瓦烯.2,3.二硫)鎳配合物(Ⅲ)、雙(6,7.二乙硫基四硫富瓦烯一2,3.二硫)鋅配合物(IV)、雙(6,7.二丙硫基四硫富瓦烯。2,3.二硫)鎳配合物(V)、雙(6,7.二丁硫基四硫富瓦烯.2,3.二硫)鎳配合物(VI)、雙(6,7.二丁硫基四硫富瓦烯。2,3.二硫)鋅配合物(VII)。通過IR、元素分析對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進行

4、了鑒定。對這六種新的雙(6,7.二烷硫基四硫富瓦烯.2,3.二硫)金屬配合物進行了循環(huán)伏安測試,結(jié)果表明配合物Ⅱ~Ⅶ的電荷遷移均為非嚴格的電化學(xué)可逆過程,并表現(xiàn)為一步的雙電子轉(zhuǎn)移過程。采用兩極法測定了配合物II~硼的室溫電導(dǎo)率,其中配合物II、Ⅲ、V、Ⅵ的電導(dǎo)率分別為2.706x10一、l。995x10a、1.492x10一、l。031X10。s-cm~,表現(xiàn)出半導(dǎo)體行為,麗配合物Ⅳ、Ⅶ則表現(xiàn)為絕緣體。表明金屬的配位模式對配合物的導(dǎo)電性能有較大影響??疾炝怂姆N不同烷硫基取代(由CH3.到C4H9。)Ni配合物的室溫電導(dǎo)率的變化情況,結(jié)果顯示取代基鏈增長的空間效應(yīng)對配合物的毫導(dǎo)率有一定影

5、響。關(guān)鍵詞:蹬堿富瓦烯;配位聚合物;循環(huán)伏安匿;電導(dǎo)宰鑷(1)、鐮(II)、鋅(1})一霖硫富囂罐囂生耪配合物斡合成、結(jié)構(gòu)及性矮研究,Syntheses,structuresandpropertiesofmetal—coordinatedcomplexesforAg(I),Ni(II),Zn(II)andtetrathiafulvalenederivativesAbstractTetrathiafulvalene(TTFl》derivativesanddithiolencompoundsareregardedasexcellentdonorsbecauseoftheirparticul

6、arstructuresandproperties。TheycanbeeasilyoxidizedtOstableradicalcationsandarethemajorcomponentsofnumerouselectrocunducfivematerialsnamedafter‘‘syntheticmetals’’or‘‘organicmetals’’whichexhibitelectronicconductivitiesfromsemiconductortosuperconductor。Inthepasttwodecades,thesynthesisanddesignofsupr

7、amolecularcoordinationpolymericnetworkswithTTFderivativeshasbeenahightlighttopic.becausethesecoordinationpolymershaveextendedspaceframeworksandextensiveS?Scontacts.a(chǎn)ndtheirconductivedimensionalitiesarealsoexpanded.Inthisstud

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