異質(zhì)結(jié)銅基化合物納米材料制備及制氫性能研究

異質(zhì)結(jié)銅基化合物納米材料制備及制氫性能研究

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1、學(xué)校代碼:10270分類號(hào):O469學(xué)號(hào):152200666碩士學(xué)位論文異質(zhì)結(jié)銅基化合物納米材料制備及制氫性能研究學(xué)院:數(shù)理學(xué)院專業(yè):凝聚態(tài)物理研究方向:光電材料與器件研究生姓名:陳秋平指導(dǎo)教師:張毅聞教授完成日期:2018年5月上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要論文題目:異質(zhì)結(jié)銅基化合物納米材料制備與制氫性能研究學(xué)科專業(yè):凝聚態(tài)物理學(xué)位申請(qǐng)人:陳秋平導(dǎo)師:張毅聞教授摘要隨著能源緊缺和環(huán)境問題的日趨嚴(yán)峻,人們迫切需要尋求環(huán)境友好的新型能源來解決上述問題。自從1972年Fujishima(藤島)和Honda(本田)首次發(fā)現(xiàn)使用紫外光照射n型半導(dǎo)

2、體TiO2光電陽極可以催化分解水的現(xiàn)象以來,太陽光激發(fā)下的光催化分解水制備可再生的氫能吸引了廣泛關(guān)注。近年來,研究人員報(bào)道了利用化合物半導(dǎo)體CuInS2制備氫氣。CuInS2為直接帶隙p型半導(dǎo)體4-1材料,其禁帶寬度為1.5eV,光吸收系數(shù)達(dá)到10cm,相比較TiO2能夠大幅度拓寬太陽光光譜的吸收范圍,是一種理想的光催化制氫材料。然而,CuInS2光催化制氫的效率還較低,提高其制氫效率成為當(dāng)前研究重點(diǎn)。本論文提出一種新的提高CuInS2制氫轉(zhuǎn)換效率的方法,其思路基于利用n型半導(dǎo)體與p型CuInS2半導(dǎo)體材料之間形成pn異質(zhì)結(jié)構(gòu),這種方法

3、可以有效實(shí)現(xiàn)對(duì)CuInS2微粒表面的性質(zhì)剪裁,提高CuInS2的穩(wěn)定性與分散性。本論文以p型黃銅礦CuInS2光催化活性的研究為基礎(chǔ),合成了具有pn結(jié)異質(zhì)結(jié)構(gòu)的CuInS2納米材料并進(jìn)行光解水制氫性能的研究,探索了優(yōu)化CuInS2結(jié)構(gòu),減少表面復(fù)合,提高制氫性能的方法。主要內(nèi)容如下:1.熱注入法制備納米級(jí)CuInS2/XS(X=Cd、Zn、In)異質(zhì)結(jié)材料與制氫性能研究。本章節(jié)中,以油胺作為溶劑和配體,采用熱注入法合成了n型二元硫化物(CdS、ZnS、In2S3)修飾p型黃銅礦CuInS2納米晶的異質(zhì)結(jié)構(gòu)光催化劑。通過XRD(X-ray

4、diffraction)、Raman、HRTEM(High-resolutiontransmissionelectronmicroscopy)表征了其異質(zhì)結(jié)構(gòu)成核的結(jié)構(gòu)特征,具有較好的結(jié)晶性;UV-Vis結(jié)果表明異質(zhì)結(jié)構(gòu)的吸收限發(fā)生不同程度的藍(lán)移,拓寬了光譜吸收范圍;同時(shí)比較了不同化合物修飾CuInS2形成的異質(zhì)結(jié)構(gòu)納米晶光催化劑的光催化制氫性能,結(jié)果顯示,CuInS2/ZnS光催化劑具有最佳的產(chǎn)氫效果,最高效率達(dá)到-1-1了19.20μmol·g·h,計(jì)算所得量子效率為0.35%。其中,pn異質(zhì)結(jié)構(gòu)促進(jìn)了電子和空穴的有效分離和轉(zhuǎn)移是其

5、相比純相CuInS2效率增加的主要原因。2.機(jī)械化學(xué)法制備微納米級(jí)CuInS2/TiO2異質(zhì)結(jié)材料與制氫性能研究。相比較熱注入法,機(jī)械化學(xué)法通過粉碎、研磨和壓縮等轉(zhuǎn)化為機(jī)械能,固態(tài)反應(yīng)下瞬間放熱產(chǎn)生物理/化學(xué)變化生成目標(biāo)產(chǎn)物,具有高能效、高產(chǎn)出、周期短等優(yōu)I摘要上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文點(diǎn)。本章節(jié)使用機(jī)械化學(xué)法研磨化學(xué)計(jì)量比的Cu、In、S單質(zhì),合成了微納米級(jí)別的CuInS2,通過XRD、Raman、HRTEM表征,結(jié)果表明微納米晶具有很高的結(jié)晶度;UV-Vis結(jié)果表明產(chǎn)物具有較好的可見光吸收性能。在此基礎(chǔ)上,采用機(jī)械球磨加水解鈦源的方法

6、對(duì)微納米晶CuInS2表面進(jìn)行n型TiO2修飾,并對(duì)其進(jìn)行了制氫性能的測試,結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)雙(乙酰丙酮基)二異丙基鈦酸酯(簡稱TDAA)作為鈦源時(shí),異質(zhì)結(jié)構(gòu)的制氫效果相比純相微納米晶CuInS2有明顯的增加。本論文通過n型半導(dǎo)體與p型CuInS2半導(dǎo)體材料之間構(gòu)建pn異質(zhì)結(jié)構(gòu),有效實(shí)現(xiàn)對(duì)CuInS2微粒表面的性質(zhì)剪裁,為進(jìn)一步提高CuInS2材料的制氫轉(zhuǎn)換效率提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和理論支持。關(guān)鍵詞:CuInS2;異質(zhì)結(jié)構(gòu);制氫;熱注入法;機(jī)械化學(xué)法論文類型:基礎(chǔ)研究IIMaster'sthesisofShanghainormaluniversit

7、yAbstractThesistheme:PreparationofHeterojunctionCopper-basedCompoundNanoparticlesandTheirApplicationsonHydrogenProductionMajor:CondensedMatterPhysicsDegreeapplicant:QiupingChenSupervisor:Prof.YiwenZhangAbstractAsenergyshortagesandenvironmentalissuesbecomeincreasinglyseve

8、re,peopleurgentlyneedtoseekenvironmentallyfriendlynewenergysourcesinordertosolvetheaboveproblems.Since1

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