1,3-二芳基-2-吡唑啉和其陽離子熒光增白劑的合成研究

1,3-二芳基-2-吡唑啉和其陽離子熒光增白劑的合成研究

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1、南京工業(yè)大學碩士學位論文1,3-二芳基-2-吡唑啉和其陽離子熒光增白劑的合成研究姓名:王建強申請學位級別:碩士專業(yè):應用化學指導教師:郭成20040501南京I韭丈擘碩士論文摘要/∥fl,3-二芳基一2一吡唑啉及其PB離子熒光增白劑由于具有水溶性好,且耐酸堿、\耐日曬牢度、避免落粉和織物上黃斑等特點,在塑料、洗滌劑、肥皂、造紙、合成纖紡絲前以及紡織品印染工業(yè)有著重要的作用。將其無定形產品轉化為晶形產品,提高純度,是熒光增白劑的一個發(fā)展方向,既改進產品外觀,又提高增白效果;另外因毗唑啉環(huán)在氯漂時容易脫氫而成為毗

2、唑環(huán),耐光性差,所以在苯核上或吡唑啉環(huán)上引入取代基,改善其濕耐光性。此外l,3一二芳基一2一吡唑啉的化合物也有一定的其他應用價值,同時也是其它一些重要藥物的中間體。為此我們對于l,3一二芳基一2一毗唑琳的合成方法進行了研究,以不同原料、不同路線合成了系列化合物,引入不同基團于毗唑啉化合物上增加熒光增白效果,并進行了√熒光測試,證明其熒光性能。P本文合成1.3一二芳基一2一毗唑啉采用三種方法:用Mannich堿與芳香肼縮合,用n、B一不飽和酮與芳香肼縮合,用l,3一二芳基-2-P比唑啉合成得到系列吡唑啉化合物。

3、經過該三種方法得到了卜(4---甲基氨基乙基磺酰基苯基)一3一(4一氯苯基)一2一吡唑啉、5一苯基-i-(4---甲基氨基乙基磺酰基苯基)一3一(4一氯苯基)一2一吡唑啉、卜(4---乙醇基氨基乙基磺?;交?一3一(4一氖苯基)一2一吡唑啉三種吡唑啉結構,產率均在75-80%左右,所得到的產品經過IR和。H-NMR分析證明與預期結構相符;再將其分別與陽離子化試劑磷酸、甲酸、氨基磺酸在乙醇或者水、醋酸作為溶劑中作用后得到九種陽離子熒光增自劑產品,所得產品水溶性好,并且在水溶液中顯示出強烈的藍紫色熒光。對于芳香

4、胼的制備本文利用對位酯為原料,在強堿條件下水解得到4一乙烯基磺?;槐桨罚c二甲胺水溶液加成獲得4一(2一N,N-二甲氨基一乙基)磺酰基一苯胺,在經過重氮化,還原制備得到4-(2-N,N-二甲氨基一乙基)磺酰基一苯胼,在還原過程中考察了亞硫酸氫鈉和氯化亞錫的兩條不同的工藝路線,比較了其在重氮化還原過程中的優(yōu)越性和不足之處??偟墓に嚶肪€產率是75%,經過IR和’H-NMR分析確證了結構。通過考察工藝條件,改進并優(yōu)化了合成路線,提高產品收率。南京工業(yè)太學碩士論文采用Mannich法和羥醛縮合法分別合成了卜(4-氯

5、苯基)一2-(4-嗎啉)一乙基甲酮鹽酸鹽(Mannich堿鹽酸鹽)和卜(4-氯苯基)-3-苯基一丙烯酮(n、B一不飽和酮),產率為80—90%左右。-。,,一l‘對于合成1一(4-二甲基氨基乙基磺?;交?-3一(4-氯苯基)一2-毗唑啉采\用漣annich堿與芳香肼反應的工藝路線未見報道,與以往采用B一氯酮工藝路線相比產品收率提高,而且產品晶形好:使用毗唑啉與二乙醇胺發(fā)生交換反應獲得卜(4一二乙醇基氨基乙基磺?;交?-3-(4-氯苯基)-2一吡唑啉,與以往采用先制備芳香胼后再縮合的工藝路線相比,產品總收率

6、提高。通過對所得l,3一二芳基一2一毗唑啉熒光測試,證實吡唑啉環(huán)5位取代引入苯基后在熒光譜圖上表現(xiàn)出強吸收,有助于增強產品熒光效果;氨基上引入長鏈取代基后在熒光譜圖上表現(xiàn)●v出弱吸收,減弱產品熒光效果。尸

7、關鍵詞:l,3---芳基-2-P比唑啉,Mannich堿,口、B一不飽和酮,陽離子熒光增白荊Ir南京工業(yè)大學碩士論支ABSTRACT1,3·-diaryl一2·pyrazolineandtheircationicfluorescentwhiteningagentsareimportantsubstances

8、inmanyindustries,suchasplastic、detergent、soap、papermaking、syntheticfibreandtextileprintinganddyeingindustryetc.Thereistheimpoaanttrendinthedevelopmentoffluorescentwhiteningagentthatmanwillhaveamorphousproductschangetocrystal.Intheresult,Improvedtheextrinsic

9、featureandwhiteningeffects.Onthesametime,itiseasythatthepyrazolinebecomethepyrromonazolethroughdehydrogenationinthecourseofchlorinebleach.SomaninsertthesubstituenttObenzeneOrpyrazolineinordertoimprovet

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