的制備及其表征姓名:王小麗申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:郭翠梨20090501摘要雙介孔材料是近年來在介孔分子篩的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的~種新型多孔材料。這種材料存在兩種不同孔徑的孔結(jié)構(gòu),大介孔">
雙介孔sio,2的制備及其表征

雙介孔sio,2的制備及其表征

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文雙介孔SiO<,2>的制備及其表征姓名:王小麗申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:郭翠梨20090501摘要雙介孔材料是近年來在介孔分子篩的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的~種新型多孔材料。這種材料存在兩種不同孔徑的孔結(jié)構(gòu),大介孔可以允許較大直徑的分子進(jìn)入,同時(shí)其作為物質(zhì)傳輸?shù)耐ǖ溃哂休^小的擴(kuò)散阻力;小介孔作為物質(zhì)的吸附點(diǎn)和反應(yīng)的場(chǎng)所,具有較好的擇形催化的能力。雙介孔材料的這一特點(diǎn)使它作為催化劑載體,在石油化工、精細(xì)化工、制藥工業(yè)等方面有著巨大的發(fā)展?jié)摿ΑJ紫?,本文以單一模板劑,利用溶膠一凝膠法,在

2、弱堿條件下制備了具有雙介孔獨(dú)立分布的Si02,并利用TG/DTA、XRD、BET、SEM、ⅧtTEM等手段考察了氨水、模板劑、溶劑、助溶劑以及擴(kuò)孔劑對(duì)Si02孔結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明:雙介孔Si02中存在大量無序排列的2~3nnl的小介孔和20nm左右的大介孔。較小的孔道形狀為蠕蟲狀或者六角形狀,由模板劑的脫除產(chǎn)生;較大的孔道沒有長(zhǎng)程有序性,由顆粒之間的間隙形成。氨水及模板劑的用量主要影響大介孔的孔體積及其孔徑分布;溶劑的增加使小介孔孔體積、孔徑減??;助溶劑在擴(kuò)大小介孔孔徑的同時(shí),使其孔分布更集中,而大介孔分布更

3、為分散;擴(kuò)孔劑液體石蠟利于擴(kuò)大小介孔孔徑,而苯有利于大介孔的形成。其次,借鑒原位合成制備催化劑的思想,在傳統(tǒng)介孔Si02的合成體系中加入大介孔硅膠Q.50,制備了具有孔道彼此貫通且小介孔負(fù)載于大介孔孔壁的雙孔結(jié)構(gòu)Si02。樣品孔徑分布分別在2.8nm和45tim左右。樣品的小介孔具有與MCM.41類似的長(zhǎng)程有序性和孔結(jié)構(gòu),Si02孔壁為無定型非晶態(tài)。通過硅膠Q.50與雙介孔Si02結(jié)構(gòu)參數(shù)的比較以及加料順序的改變,證明了模板劑和硅源如期地進(jìn)入了介孔材料的大孔道中,并在孔道壁面形成了新的介孔,且大介孔孔道未被填充

4、堵塞。通過調(diào)節(jié)兩種硅源的相對(duì)含量可以調(diào)節(jié)兩種介孔的比例。關(guān)鍵詞g雙介孔Si02;溶膠一凝膠法;原位合成ABSTRACTBimodalmesoporousmaterialisanewtypeofinorganicporousmaterialbasedonmesoporousmolecularsieveinrecentyears.Thiskindofnewmaterialhasadistinctbimodalporestructures,thelargemesoporecallmakelarge-diameterm

5、oleculestransfereasilyandproviderapidtransportationforreactantwithlessdiffusionresisitance;whilethesmallmesoporecansimultaneouslyprovidelargesurfaceareaandexhibitexcellentshape-selectivecatalysisasactivesites.Soitcanbeconcludedthatbimodalmesoporousmaterialwi

6、llhavegreatpotentialapplicationsinsomecatalyticfields,suchaspetrochemical,finechemical,pharmacyandSOon.Inthispaper,thebimodalmesoporoussilicawassynthesizedbysol-gelprocessingusingasingletemplateunderweakbasicconditionsatfirst.TheeffectofNH40H,template,solven

7、t,cosolventandpore-expandingagent‘wereassessedusingvariousanalyticaltechniquessuchasTG/DTA,XRD,BET,SEMandHRTEM.Theresultsshowedthatthesilicahasmassivesmallmesoporeof2-3nmandlargemesoporeabout20nmthatarrangeatrandom.Thesmallmesoporewhichoriginatefromremovalof

8、templateconsistofwormhole-likeandhexagnoalchannels,whilelargemesoporeiscausedbythecavitiesbetweenclose—packedparticles.Whenthesolventconsumptionincreased,smallmesoporevolumeandporesizebecamesmal

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