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《海藻酸鈉理化性質(zhì)研究和特種品種制備》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、博士學(xué)位論文海藻酸鈉理化性質(zhì)研究和特種品種制備OnthePhysicochemicalPropertiesofSodiumAlginateandPreparationofItsSpecialSpecimens一級學(xué)科學(xué)科專業(yè)作者姓名指導(dǎo)教師絲堂王猩量蘊丕絲堂王猩奎紅基衄查筮熬援天津大學(xué)化工學(xué)院2005年12月天津大學(xué)博士論文摘要海藻酸鈉作為天然生物大分子，由于其立體結(jié)構(gòu)的特殊性，表現(xiàn)出特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，具有可生物降解、良好的生物相容性、和生物黏附性等特性，從而廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥和生物技術(shù)等領(lǐng)域。本文用熱力學(xué)、光譜學(xué)等方法對海藻酸鈉凝膠機理進行了分析。并對海藻酸鈉
2、的結(jié)構(gòu)組成和特種海藻酸鈉品種的制備進行了探討。用等溫滴定量熱法研究了鈣鋅離子與海藻酸鈉相互作用的熱力學(xué)過程。量熱滴定擬合結(jié)果表明，Ca2+與海藻酸鈉相互作用時有兩種結(jié)合位點，分別對應(yīng)KI=I．21E7(L-mold)，ASI=141．840·mol"t'K"1)，AHI=I．89(kJ·mol。1)；I(2=2．90E4(L·mol"1)，AS2=79．08(J·mol"l'K"1)，An2=．1．84(kJ·mol‘1)。鋅與海藻酸鈉相互作用時只有一種結(jié)合位點，結(jié)合常數(shù)K=9472(L·mol。1)，熵變AS=128．95(J·molq'K。1)，焓變AH=1
3、5．8(kJ·mol‘1)。鈣與海藻酸鈉的相互作用比鋅與海藻酸鈉的相互作用強。掃描電鏡照片表明，海藻酸鋅凝膠比海藻酸鈣凝膠交聯(lián)點多，空腔比較小，腔與腔之間的隔膜比較多。用圓二色譜對海藻酸鈉與鈣鋅離子相互作用的穩(wěn)態(tài)溶液．凝膠過程進行了研究，結(jié)果表明該過程分前后兩個階段，在臨界點之前第一階段內(nèi)，海藻酸鈉與陽離子生成的凝膠配合物結(jié)構(gòu)在線性變化范圍內(nèi)是相同的，同時速度和機理也是一樣的。對海藻酸鈉與鈣鋅離子的選擇識別和相互作用研究表明，鈣離子與海藻酸鈉的G、M單元相互作用差別很大，鋅離子與G、M單元相互作用差別比較小。鋅離子對G、M單元的識別作用不如鈣離子。通過四個不同組
4、成的海藻酸鈉樣品圓二色CD信號隨溫度變化的譜圖，結(jié)合X．射線衍射、13C-NMR技術(shù)證明海藻酸鈉中存在雙螺旋結(jié)構(gòu)的功能微區(qū)。G段形成的雙螺旋功能微區(qū)結(jié)構(gòu)，隨溫度發(fā)生有序．無序可逆轉(zhuǎn)變。海藻酸鈉與二價陽離子凝膠時會發(fā)生膨脹收縮現(xiàn)象。對Cu2+、Ca2+、Zn2+離子來說，膨脹收縮程度的大小，與離子大小，成鍵電子軌道等離子性質(zhì)有關(guān)。且膨脹和收縮是可逆的。在海藻酸鈉與鈣離子結(jié)合過程中，量熱反應(yīng)的第一類結(jié)合位點，對應(yīng)于離子量對圓二色譜影響的第一階段線性部分，鈣鑲嵌于已存在的螺旋蛋盒空腔中，相似于分子內(nèi)交聯(lián)，使粘度有稍微下降的趨勢。半蛋盒結(jié)構(gòu)以及二聚體聚集體形成過程，對應(yīng)
5、于量熱反應(yīng)的第二類結(jié)合位點，在圓二色CD譜圖上，對應(yīng)于第二階段的斜率比值比第一階段小。在這一過程中，以分子問交聯(lián)為主，體系粘度急劇上升。Cuz+、Ca2十、Zn2+與海藻酸鈉相互作用時，體系的焓變、熵變符合等動力學(xué)關(guān)系，說明三種離子與海藻酸鈉的相互作用都是靜電離子相互作用。天津大學(xué)博士論文古羅糖醛酸裂解酶(G．1yase)降解poly．G．blocks所得七種寡糖的產(chǎn)率分別為39．5％、22．1％、21．3％、2．2％、2．4％、8．3％與1．2％。結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)果說明，產(chǎn)物中含有一種二聚糖AG(39．5％)；二種三聚糖(AGG，22．1％；AMG，21．3％)；產(chǎn)
6、物中不含+AM，AMM或者AGM；產(chǎn)物中甘露糖醛酸的含量從9％增加到10．68％，M含量增加了18．7％。根據(jù)以上實驗結(jié)果推測裂解位點位于兩個古羅糖醛酸之間(．G．G．)，使得一個古羅糖醛酸變成不飽和糖醛酸位于產(chǎn)物的非還原末端，而另一個古羅糖醛酸位于產(chǎn)物的還原末端。這些結(jié)果驗證了G．1yase是古羅糖醛酸專一裂解酶。此外從產(chǎn)物含量可知，五聚糖只占3％，六聚糖幾乎沒有檢測到，說明G．1yase酶所能識別的最長鏈段為五聚糖。用13C-NMR結(jié)合馬爾可夫(貝努利)統(tǒng)計理論對海藻酸鈉LVCR的結(jié)構(gòu)進行分析，結(jié)果表明LVCR中G單元含量為39．77％。關(guān)鍵詞：等溫滴定量熱
7、，圓二色譜，海藻酸鈉，13C-NMR，雙螺旋，功能微區(qū)，古羅糖醛酸裂解酶天津大學(xué)博士論文AbstractSodiumalginate，anaturalbiomolecule，showsspecialphysicochemicalpropertiesduetostericstnlcmrecharacterity．Beingbiodegradable，biocomplianceandbioadhesive，alginatehasbeingwidelyusedinthebiologicalandpharmaceuticalfields．Forbetterapplica
8、tionofalgina
