磷化物sba-15催化劑的制備及其脫硫性能的研究

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1、北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文磷化物/SBA-15催化劑的制備及其脫硫性能的研究姓名:黃曉凡申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:季生福20080603摘要磷化物/SBA.15催化劑的制備及其脫硫性能的研究過(guò)渡金屬磷化物作為一種新型的加氫精制催化劑,在加氫脫硫及脫氮方面表現(xiàn)出了極為優(yōu)異的催化活性。但傳統(tǒng)的以A1203為載體的催化劑,由于載體與催化劑前驅(qū)體之間的相互作用,在一定程度上會(huì)影響催化劑的活性。介孔分子篩SBA-15具有高的比表面和水熱穩(wěn)定性,以SBA.15作為催化劑載體可以很好地提高催化劑的比表面積及分散性

2、,從而提高催化劑的活性。本文制備了不同磷化物含量的磷化物/SBA.15介孔分子篩催化劑,并對(duì)其結(jié)構(gòu)特征和加氫脫硫催化性能進(jìn)行了研究。以P123為模板劑,TEOS為硅源,在酸性條件下水熱合成了SBA.15介孔分子篩。再以SBA.15為載體,以磷酸氫二銨為磷源,分別以鉬酸銨、仲鎢酸銨和硝酸鎳為金屬源,采用浸漬法制備了催化劑的前驅(qū)體,再通過(guò)程序升溫還原法得到MoP質(zhì)量百分含量為10‰30%的MoP/SBA.15、聊質(zhì)量百分含量為10‰30%的聊/SBA.15和Ni2P質(zhì)量百分含量為5%40%Ni2】P/SBA.15催化

3、劑。在負(fù)載MoP和岍后,SBA.15分子篩的介孔結(jié)構(gòu)依然存在,活性組分在分子篩上分散性較好,但催化劑的比表面積、孔容和孔徑有所降低。隨著MoP和船含量的增加,催化劑的催化活性增加,MoP和聊含量為30%的催化劑具有最佳的催化活性,650℃時(shí)MoP/SBA.15催化劑上噻吩的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%,而聊/SBA.15催化劑上的噻吩接近完全轉(zhuǎn)化。Ni組分的添加,可以明顯提高催化劑的催化活性。Ni2P/SBA—15催化劑中,P小i=o.5時(shí),催化劑上的物相為Ni2P和Nil2P5T北京化工人學(xué)碩l:學(xué)位論文的混合相,而P瓜滓

4、O.8,l時(shí),為純相Ni2P。Ni2P在分子篩上分散較好,但隨著Ni2P含量的增加,催化劑比表面積、孔容和孔徑均減小。P瓜i=O.8的催化劑具有最高的催化活性,在溫度小于360℃時(shí),Ni2P含量為25%的催化劑活性最好,在溫度大于360℃時(shí),所有催化劑上的噻吩均接近完全轉(zhuǎn)化。三種磷化物/SBA.15催化劑中,催化活性的高低順序?yàn)镹i2P/SBA.15>聊/SBA.15>MoP/SBA.15,尤其是Ni2P/SBA.15具有極為優(yōu)異的低溫加氫脫硫性能。關(guān)鍵詞:SBA.15,磷化鉬,磷化鎢,磷化鎳,噻吩,加氫脫硫II

5、ABSTRACTPREPARArIoNANDHYDRoDESULFURIZATIoNPERFoRn僵ANCEOFPHOSPHIDES/SBA.15CATALYSTS’I’1.a(chǎn)nsitionmetalphosphideshaVeshowedsuperioractiVitiesinhydrodesul如rizationandhydrodenitrogenationasanewhydroprocessingcatalyst.UsingA1203assupportofphosphidescatalystshaVewor

6、secatalyticperfbmancebecauseofthereactionbe觚eenp嗽u(píng)rsoraIldcarri既ThemesoporousmolecularsieveSBA—l5hashi曲sumceareaandhi曲the衄alstabili玨ItmayimproVethesur:faceareaandmedispersionofcatalystsusingSBA-l5弱support.Soint11ispaper,phosphides/SBA一15catalystswithdin’erent

7、phosphidescomentswerepr印ared,andmecharaCterizationandcatalyticperfIomanceofthesecatalystsweremainlyiIlvestigated.SBA—l5waspreparedbyhydrothemalsynthesismethodusingP123aussurfactantandTEOSassilicatematerialintheaCidiccondition.7IheprecursorsofphOsphides/SBA一15

8、werepreparedbyinlpregnationmethodusingSBA-15assupport,(NH3)2HP04asphosphomssourceand觚皿oniummolybdate、Ammoniummngstateandnickelnitrateasmetalsource.Then,theMoP/SBA一15(10%一30%),、ⅣP/SBA一15(1

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