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《基于丙醇氧化羰基合成碳酸二丙酯的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文丙醇氧化羰基合成碳酸二丙酯的研究姓名：李冶明申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：化學(xué)工藝指導(dǎo)教師：馬新賓20070601摘要碳酸二丙酯(簡稱DPC)是碳酸酯中重要的“綠色化學(xué)品”，具有較好的電化學(xué)穩(wěn)定性。DPC具有較高的沸點(diǎn)，適于作柴油的含氧添加劑，成為傳統(tǒng)添加劑具有競爭力的替代品之一。丙醇?xì)庀嘌趸驶铣蒁PC，原子經(jīng)濟(jì)性高，副產(chǎn)無害，是一條很具發(fā)展?jié)摿Φ姆枪鈿夥ňG色合成工藝路線。本研究以負(fù)載型CuCl2．PdCl2／ACWacker型催化劑為基礎(chǔ)，考察了其丙醇氧化羰基合成DPC的催化性能。采用添加助劑和堿處理的方式對C
2、uCl2．PdCl2／AC催化劑進(jìn)行改性，結(jié)果表明引入KCl助劑同時(shí)采用KOH進(jìn)行堿處理的催化劑可以獲得較佳催化效果。在反應(yīng)溫度433K，反應(yīng)壓力0．6MPa時(shí)，丙醇轉(zhuǎn)化率為24．3％，DPC選擇性為93．6％，DPC時(shí)空收率達(dá)到3969／(Lcat．h)。XPS、SEM和BET分析表明，氯的大量流失是引起催化劑失活的原因之一。KCl助劑與活性組分產(chǎn)生競爭吸附的關(guān)系，使催化劑的活性組分更好的分散在載體表面。XRD和XPS分析表明，堿處理使催化劑表面上生成堿式氯化銅晶型，其為a．CLl2(OH)3C1和丫-Cu2(OH)3C1晶型的
3、混合物。添加KCI助劑并經(jīng)KOH堿處理的催化劑，其表面晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變，使1'-Cu2(OH)3CI晶型增加。推測1，．Cu2(OH)3C1對于本反應(yīng)體系具有更好的催化活性。另外考察了KOH堿處理順序?qū)Υ呋瘎┗钚缘挠绊懀瑢钚蕴枯d體進(jìn)行KOH堿液預(yù)處理，能夠提高催化劑的催化活性。催化劑在保持DPC選擇性不變的基礎(chǔ)上，丙醇的轉(zhuǎn)化率提高到26．1％，DPC時(shí)空收率提高到451．29／(Lcat．h)。FT-IR紅外光譜分析表明，KoH堿處理引起了活性炭表面基團(tuán)的變化，更有利于活性炭載體表面內(nèi)酯基和醌類堿性含氧基團(tuán)的形成。BET和ICP．A
4、ES分析結(jié)果表明，經(jīng)過KOH前處理的催化劑比表面積增大，活性組分的負(fù)載量增大。關(guān)鍵詞t碳酸二丙酯氧化羰基化堿式氯化銅ABSTRACTDipropylcarbonate(DPC)isoneoftheimportantcarbonate嬲all“environmentallybenignchemistry'’．DPCisfoundtobedieselfueladditiveastraditionaladditivereplacementforitscompetitivechemicalproperties．Thesynthesisof
5、DPCbyvaporphasedirectoxidativecarbonylationofpropanolWaSevaluatedas“greentechnology'’routewithmildcondition，unharmfulbyproductandhi．ghatomiceconomy．ItWaScarriedoutbasedonthesystemoftheCuCl2-PdCl2／ACloadedWackertypecatalystinthispaper．Theeffectofvariouspromotersandalka
6、litreatmentWaSevaluated．ThesignificantvarietyonthecatalystactivitiesWaScloselyrelatedwiththeKCIpromoterandKOHtreatment．Theoptimumreactiontemperatureliesin433KunderO．6MPapressure．Theconversionofpropanolreachedabove243％andtheselectivityofDPCwas93．6％andtheSTYofDPCWaS3969
7、DPC／(Lcat．h)．XPS．SEMandBETanalysisshownlatthecompetitiveadsorptionbetweenKClandtheactivecomponentmadethebetterdispersionofCuCl2andPdCl2onthesurfaceofactivatedcarbon．ThedeactivationofcatalystsCanbeascribedtotheleachingofC1species．XPSandXRDanalysisshowthatthemixtureoftw
8、okindsofcrystalswhichalecrystallinea-Cu2(OH)3C1andy-Cu2(OH)3C1appearafterthealkalitreatmenttothecatalyst．TheadditionofKClpro
