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《試析乙醇氣相氧化羰基合成碳酸二乙酯hms催化劑的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學術(shù)論文-天天文庫。
1、天津大學碩士學位論文乙醇氣相氧化羰基合成碳酸二乙酯HMS催化劑的研究姓名：張萍波申請學位級別：碩士專業(yè)：化學工藝指導教師：馬新賓20061201中文摘要碳酸二乙酯(DEC)是環(huán)境友好的綠色化學晶，是重要的有機合成中間體，特別是近年來發(fā)現(xiàn)DEC可以作為油品的含氧添加劑，取代MTBE的使用，應(yīng)用前景廣闊。本文對乙醇氧化羰基合成碳酸二乙酯(DEC)負載型銅鈀系催化劑體系進行了研究。本工作分別以HMS和Cu-HMS為載體，通過浸漬活性組分的方法制備了新型的催化劑CuCl2．PdCl2／HMS與PdCl2／Cu．HMS。首先研究
2、了CuCl2．PdC／2／HMS催化劑乙醇氧化羰基合成碳酸二乙酯(DEC)反應(yīng)性能的影響，并考察了助劑對催化劑的影響。助劑的加入在不同程度上提高了CuCl2．PdCl2／HMS的催化活性，其中四乙基溴化胺(TEAB)的效果最為理想，產(chǎn)物DEC的時空收率達到210．99／(L·h)，轉(zhuǎn)化率達到13．6％。XRD、XPS、IR與ESR等分析表明，助劑TEAB對載體的有序度起到一定的改善作用，進而提高了催化劑的催化活性。另外，通過焙燒脫除模板劑的方法合成了含銅的中孔雜原子分子篩Cu-HMS，并對催化劑的結(jié)構(gòu)及活性進行了探討。
3、采用XRD、XPS、ICP-AES、IR等表征手段，表明銅離子以高度分散的狀態(tài)進入HMS骨架，并保持了良好的介孔結(jié)構(gòu)的有序性，同時PdCh的負載一定程度上提高了Cu．HMS的介孔規(guī)整度。通過催化劑活性的考察發(fā)現(xiàn)，PdCl2／Cu．HMS表現(xiàn)出較佳的選擇性，助劑的加入在不同程度上提高了PdCl2／Cu．HMS催化劑的活性，其中四乙基溴化胺(TEAB)的效果最為理想，產(chǎn)物DEC的時空收率達到187．939／(L咱)，其最佳修飾量為TEAB／Pd-l2／l。不同Si／Cu比合成的Cu．HMS催化劑對于合成DEC催化活性具有一
4、定影響，適宜的Si／Cu比為50／1時，可以有效提高催化劑的活性中心，同時保持介孔有序度性，從而提高催化活性。最后通過對PdCl2／Cu—HMS催化劑體系反應(yīng)機理的探討，解釋了表面的Pd與骨架中Cu之間的協(xié)同作用有利于該反應(yīng)體系活性中心的形成。關(guān)鍵詞：碳酸二乙酯；HMS；Cu—HMS；鈀：乙醇；氧化羰基化ABSTRACTDiethylcarbonate(DEC)isaversatilecompoundthatrepresentsanattractiveeco—friendlyalternativetobothethyl
5、halidesandphosgeneforethylationandcarbonylationprocesses，respectively．／nrecentyears，diethylcarbonateisfoundtosubstituteformethyltert-butylether(MTBE)，whichisusedasalloxygen-containingfueladditive．Inthispaper，supportedPdClz-CuCl2catalystsforthevaporphasesynthesis
6、ofDECbytheoxidativecarbonylationofethanolinthegasphasewerestudied．Diethylcarbonate(DEC)hasbeenproducedbytheoxidativecarbonylationofethanolinthegasphaseoveraheterogeneousPdCl2-CuCl2catalystsupportedonmesoporousHMSsilica．Theeffectsofthevariousquaternaryammoniumsal
7、t(QAS)promotersandthepromoterloadinglevelwereinvestigated．ThecatalyticperformanceofthePdCl2-CuCl2／HMScatalystWasgreatlyimprovedbytheadditionofpromotertetraethylammoniumbromide(TEAB)．UnderthePdCl2一CuCl2一TEAB／HMScatalystsystem，spacetimeyield(STY)ofDECis210．9g／(L．h
8、)，andconversionofEtOHis13．6％，ThefunctionsofpromoterswereinvestigatedonthebasisofcatalystcharacterizationandactivitybymeansofX-raypowderdiffraction(XRD)，X—rayphotoelec
