探究加氫催化劑酸性氣預(yù)硫化及鈍化工藝研究

探究加氫催化劑酸性氣預(yù)硫化及鈍化工藝研究

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1、大慶石油學(xué)院碩士學(xué)位論文加氫催化劑酸性氣預(yù)硫化及鈍化工藝研究姓名:楊春亮申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:董群20070327摘要在介紹了目前國內(nèi)外加氫催化劑的預(yù)硫化及鈍化研究進(jìn)展,闡述加氫催化劑預(yù)硫化及鈍化的必要性、反應(yīng)機理、影響因素的基礎(chǔ)上,提出了一種低成本的加氫催化劑預(yù)硫化方法,并對硫化態(tài)催化劑進(jìn)行了氣相和液相鈍化處理,得到高活性、高穩(wěn)定性的加氫催化劑.在常壓下采用固定床反應(yīng)器,研究了以H2S、C02和NH3模擬酸性氣體作為硫化介質(zhì),對加氫催化劑進(jìn)行器外預(yù)硫化的可行性;考察了硫化溫度、硫化時間、空速、酸性氣組成等因素

2、對催化劑硫化效果的影響,通過正交實驗,確定了最佳預(yù)硫化工藝條件及模擬酸性氣體的最佳組成.用原料對催化劑進(jìn)行高壓微反活性評價。實驗結(jié)果表明,以酸性氣體為硫化介質(zhì)對加氫催化劑進(jìn)行器外預(yù)硫化是可行的。C02在低濃度范圍內(nèi)影響微小,酸性氣中的少量NH3必須除去。最佳工藝條件為,硫化溫度為370"C,硫化時間不小于理論硫化時間的2.5倍。硫化氫濃度約為5v%,氫氣濃度5v%,二氧化碳濃度7.5v%,空速1000h"1。模擬酸性氣的最佳組成為:H2S:H2:C02=1:1:1.5。采用02濃度階段變換法對硫化態(tài)催化劑進(jìn)行鈍化處理,以含氧烴和脫

3、水脫芳烴的石蠟作為鈍化劑,對硫化態(tài)催化劑進(jìn)行液相鈍化研究??疾炝蒜g化劑用量、鈍化時間、鈍化溫度等因素對加氫催化劑鈍化效果的影響。利用ONU自熱測試裝置檢測了處理后催化劑的最高自熱溫度。用原料對催化劑進(jìn)行高壓微反活性評價和15mL小試活性評價。實驗證明,采用02濃度階段變化法能使催化劑表面形成更致密的氧化物保護(hù)層,使催化劑能夠在空氣中穩(wěn)定儲存.用含氧烴和石蠟對催化劑進(jìn)行鈍化處理是可行的,含氧烴鈍化工藝條件為,含氧烴用量占催化劑孔體積的40v%,鈍化時間為10min;鈍化溫度為40℃,不飽和烴含量為100v%。石蠟鈍化工藝條件為,石蠟

4、與催化劑的質(zhì)量比為15wt%,鈍化時間為10—15min,鈍化溫度為60℃。經(jīng)三種鈍化工藝處理的催化劑都可以在氫氣氣氛下正常的升溫過程中活化。利用吡啶-TPD實驗和催化劑的XRD表征,對氣相鈍化機理進(jìn)行簡單探索,結(jié)果表明:鈍化態(tài)催化劑酸強度和酸密度均大于硫化態(tài)催化劑。催化劑由外向內(nèi)分別是完全被氧化的M;仉層,部分硫被氧取代的MIs,oz層和未反應(yīng)的MIs,層,三種產(chǎn)物層呈殼狀分布。關(guān)鍵詞:加氫催化劑;酸性氣;器外預(yù)硫化;鈍化;氣相:液相;含氧烴;石蠟ⅡAbstractThearticleintroducedtheprogressi

5、nlandandabroadofpresulfidationandpassivation,definedthenecessity,mechanismandfactorsofpresulfidingandpassivatingreaction;basedonthesealowcostmethodtopresulfidehydrogenationcatalystwasdetermined.Thesulfidedcatalystwaspassivatedwithgasandliquidpassivatingagentstogethigh

6、activityandstabilitycatalyst.Thefeasibilityofpresulfidationwithmodelacidicgasthatwascomposedo'fH2S、C02andNI-13wasstudiedbymeansoffixed-bedreactoratatmosphere.Theeffectsofdifferentfactorsonpresulfidationsuchassulfidingtemperature,sulfidingtime,GHSVandtheproportionofaci

7、dicgaswerestudied.Thebestconditionandthesuitableproportionofacidicgaswereconfirmedbyonhogonaldesign.TheactivityofcatalystWasmeasuredusingactualmaterialinhighpressuremicro-reactor.Theresultsindicatedthat:itWasfeasibletopresulfidehydrogenationcatalystwithacidicgas.Theef

8、fectofC02Wasweakinlowconcentration,NH3mustberemoved.Theproperconditionasfollows:sulfidingtemperatureat370℃.sulfidingtime>72.

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