探究聚丙烯腈基炭-炭復(fù)合膜的制備及結(jié)構(gòu)表征

探究聚丙烯腈基炭-炭復(fù)合膜的制備及結(jié)構(gòu)表征

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1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文聚丙烯腈基炭-炭復(fù)合膜的制備及結(jié)構(gòu)表征姓名:邱英華申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:王同華20050601大連理工人學(xué)碩.L學(xué)位論文摘要本論文酋先綜述了膜分離的發(fā)展?fàn)顩r,并著重從炭膜的分類、制備、分離機(jī)理、結(jié)構(gòu)表征、應(yīng)用及未來(lái)發(fā)展前景展望等六方面對(duì)炭膜進(jìn)行了系統(tǒng)的介紹。之后,詳細(xì)闡述了以聚丙烯腈為前驅(qū)體,以煤基炭管為支撐體,采用浸漬涂膜法成膜后經(jīng)干燥、預(yù)氧化、炭化制備出聚丙烯腈基復(fù)合炭膜的過(guò)程??疾炝顺赡l件(涂膜液濃度,浸漬條件,干燥條件以及涂膜次數(shù)等)、預(yù)氧化條件、炭化條件以及添加劑對(duì)聚丙烯腈基炭膜性能的影

2、響。同時(shí),采用了SEM、TG、FFIR、XRD及Raman等分析手段對(duì)PAN炭膜在氬氣氛圍下形成過(guò)程中的復(fù)合效果、熱解機(jī)理、熱解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、炭結(jié)構(gòu)和孔結(jié)構(gòu)的形成進(jìn)行了研究,并與真空氛圍進(jìn)行了相應(yīng)的比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:通過(guò)調(diào)整實(shí)驗(yàn)參數(shù)能夠制備出復(fù)合效果較好,膜層厚度均一,孔徑分布均勻,表面光滑無(wú)缺陷的聚丙烯腈基復(fù)合炭膜。聚丙烯腈炭膜形成過(guò)程中主要經(jīng)歷樂(lè)了三個(gè)階段:脫水和溶劑揮發(fā)階段:分解階段(發(fā)生了環(huán)化、交聯(lián)、鏈斷裂反應(yīng));深化交聯(lián)階段。在分解階段其熱解反應(yīng)是分段進(jìn)行的,各階段有著各不相同的活化能和頻率副子,其反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)。隨熱解溫度的升高

3、,炭膜微晶結(jié)構(gòu)在a軸方向得到發(fā)展,層間距不斷增大,由線型有序結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)閬y層石墨結(jié)構(gòu)。通過(guò)比較聚丙烯腈在氬氣和真空氛圍下的熱解,可以得出聚丙烯腈在真空氛圍中的熱解反應(yīng)活化能低于氬氣氛圍中的活化能,說(shuō)明真空氛圍能夠降低熱解反應(yīng)的溫度,加速反應(yīng)的進(jìn)行。而且真空氛日下制備的聚丙烯腈炭膜微晶有序度高,結(jié)構(gòu)缺陷和孔隙均小于氬氣氛圍下制備的炭膜。根據(jù)聚丙烯炭膜孔結(jié)構(gòu)形成模型,可以推斷出真空和惰性氛圍中制備的炭膜的孔隙尺寸分別為0.7】×1.23×1.28Ilm和0.72×1.48×1.56nm。關(guān)鍵詞:炭膜;聚丙烯腈:制備;熱解:孑L結(jié)構(gòu)鍪墮墮墮莖塞:壅塹

4、盒璺墮魚(yú)!墨墨笙塑壅笙Preparationandstructuralcharacteristicofpolyacrylonitfile—basedcarbon—carboncompositemembraneAbstractThelatestdevelopmentofmembraneseparation,especiallycarbonmembranesonthecategory,preparation,separationmechanism,applicationandfuturedirectionarepresentedinthethes

5、is.Acarbon—carboncompositemembraneispreparedbypyrolysingpOlyacrylonitrilemembraneusingdip—coatingmethodontublarcarbonsupportderivedfromcoal.TheexperimentsarecarriedouttoinvestigatetheeffectsofmembraneformationconditionssuchasconcentrationofPANsolution,dip-coatingparameters,

6、dryingparametersandcoatingnumbers,preoxidationconditions,carbonizationconditionsandadditivesonthepropertiesofPAN—basedcarbonmembranes.Thepyrolysismechanism,thereactionkinetics,theformationofcarbonandporestructureofPAN-basedcarbon—carboncompositemembraneformedinArandvacuumar

7、estudiedbySEM,TG,F(xiàn)兀R.XRDandRamananalysisandtheirdifferencesarecompared,Theresultsindicatethatathin,crack—fleePAN—basedcompositecarbonmembranecagbepreparedbyoptimizingtheexperimentalparameters.TherearethreestagesduringpyrolysisofPANmembrane.Intheearlystage,dehydrationandsolv

8、entvolatilizationofPANmembraneareobvious.Threekindsofreactionssuchascyclization,cr

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