探究聚噻吩與聚對(duì)苯撐膜的電化學(xué)合成及性能研究

探究聚噻吩與聚對(duì)苯撐膜的電化學(xué)合成及性能研究

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1、大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文聚噻吩與聚對(duì)苯撐膜的電化學(xué)合成及性能研究姓名:陳婉申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:梁成浩20091201大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要聚噻吩(PTH)和聚對(duì)苯撐(PPP)是兩種典型的導(dǎo)電高分子。兩者都具有較高的導(dǎo)電性及環(huán)境穩(wěn)定性,是一類新型的功能性材料。在能源、電致發(fā)光、電化學(xué)傳感器、智能材料及防腐等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。電化學(xué)法合成的聚對(duì)苯撐與聚噻吩可直接在電極上反應(yīng)成膜,兼有膜厚與摻雜度的可控性,是制備功能性膜的主要方法。電化學(xué)合成導(dǎo)電高分子膜的性能受到膜形態(tài)的影響,而高分子膜形態(tài)受到諸多電化學(xué)合成條件的影響。如何通過(guò)控制電化學(xué)條件,調(diào)節(jié)導(dǎo)電

2、高分子膜形態(tài),提高膜的電化學(xué)性能是電化學(xué)合成導(dǎo)電高分子膜的研究課題之一。本文采用循環(huán)伏安法和恒電流法在惰性電極與304不銹鋼低頻載波氧化膜上合成了聚對(duì)苯撐與聚噻吩膜。利用紅外光譜、XPS分析、循環(huán)伏安掃描及四探針?lè)▽?duì)高分子膜結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能進(jìn)行表征。同時(shí),采用分形方法,對(duì)不同電化學(xué)條件下的高分子膜形態(tài)進(jìn)行定量研究。惰性電極上,電化學(xué)合成的PTH膜的共軛鏈主要是按mQ’規(guī)則連接,PPP膜的分子結(jié)構(gòu)主要是對(duì)位連接,兩者都具有良好的電化學(xué)氧化還原可逆性。PTH與PPP膜的電導(dǎo)率分別在5.O~10S/cm與2.0~5.0S/cm的范圍內(nèi),具有較好的導(dǎo)電性能。在此基礎(chǔ)上,采用灰度分析法,論

3、證了PTH及PPP膜的形態(tài)呈現(xiàn)分形特征。分別采用盒子維法和恒相位角阻抗法計(jì)算不同合成條件及環(huán)境下兩種導(dǎo)電高分子膜的分維值,結(jié)果表明,合成電量為10mC/cm2的PTH薄膜分維值小,而合成電量為100mC/cm2的PTH厚膜分維值大。說(shuō)明PTH薄膜與厚膜的形態(tài)具有不同的分形特征,且厚膜的鏈結(jié)構(gòu)無(wú)序度大:隨著P1rH與PPP膜摻雜程度的提高,膜的分維值增大,電阻減小;而隨著PPP膜的老化,膜的分維值減小,氧化還原活性降低。兩種方法計(jì)算所得結(jié)果的變化規(guī)律一致。電化學(xué)低頻載波氧化法與聚噻吩膜的電化學(xué)沉積法相結(jié)合,首次在304不銹鋼表面制備出氧化物/PTH復(fù)合膜。復(fù)合膜中的PTH層的分子結(jié)

4、構(gòu)按Q.a(chǎn)’規(guī)則連接,具有良好的電化學(xué)氧化還原可逆性。PTH復(fù)合膜的電導(dǎo)率在5.0~10S/cm的范圍內(nèi)。兩種復(fù)合膜界面結(jié)合強(qiáng)度分別為4.98MPa和5.10MPa。耐蝕性測(cè)試結(jié)果表明,復(fù)合膜抑制了304不銹鋼基體的陽(yáng)極溶解,起到保護(hù)不銹鋼基體的作用。采用低頻載波氧化法在304不銹鋼上形成納米多孔表面,實(shí)現(xiàn)了聚對(duì)苯撐膜在304不銹鋼上的電沉積。復(fù)合膜中的PPP層的分子結(jié)構(gòu)主要以對(duì)位相連,具有可逆的電化學(xué)氧化還原性。PPP復(fù)合膜的界面結(jié)合強(qiáng)度為4.65MPa,電導(dǎo)率在1.0"---3.0S/cm的范圍內(nèi)。關(guān)鍵詞:電化學(xué)合成;聚噻吩膜;聚對(duì)苯撐膜;分形;復(fù)合膜聚噻吩與聚對(duì)苯撐膜的電化

5、學(xué)合成及性能研究StudyonElectrochemicalSyntheticPolythiopheneandPoly(paraphenylene).FilmandTheirElectrochemicalPerformancesAbstractPolythiophene(PTH)andpoly(paraphenylene)(PPP)aretwotypicalconductingpolymers.Owingtogoodconductivitiesandenvironmentalstabilities,theyareprospectivecandidates弱thefunctionm

6、aterialsintheapplicationfieldsofpoWer,luminescence,sensor,corrosionprotectionandSOOILTheelectrochemicalsyntheticmethodbecomethemainwaytopreparethePTHandPPPj6ilmforthesetwoconductingpolymerfilmscanbedirectlyformed011theelectrodesurfaceandthethicknessandconductivityofthefilmsCanalsobecontrolled

7、.Theeonformationofeleetrodepositedfilmswillaffectthepropertiesoftheconductingpolymerfilms.Besides,theconformationofthefilmshouldbedeterminedbyvariouselectrochemicalconditions.nenoe,studyonconformationoftheconductingpolymerfilmhasimportantprac

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