試析乙烯原位共聚制高性能lldpe的研究

試析乙烯原位共聚制高性能lldpe的研究

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時間:2019-03-21

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1、大慶石油學院碩士學位論文乙烯原位共聚制高性能LLDPE的研究姓名:黃志軍申請學位級別:碩士專業(yè):化學工藝指導教師:張海燕;姜濤20070320摘要乙烯原位共聚法是以乙烯為唯一單體,在同一催化體系中同時引入乙烯齊聚催化劑和共聚催化劑催化乙烯原位共聚制線性低密度聚乙烯(LLDPE).目前,用于乙烯原位共聚的齊聚催化劑有二聚催化劑、寬分布乙烯齊聚催化劑和三聚催化劑,而以1.辛烯為共聚單體制得的LLDPE的許多性能都優(yōu)于以l·丁烯和l一己烯為共聚單體制得的LLDPE.本論文以此為出發(fā)點.以PNP/Cr(ⅡI)乙烯

2、四聚催化劑為齊聚催化劑,茂金屬催化劑為共聚催化劑催化乙烯原位共聚制支鏈主要為己基的高性能LLDPE。本論文分為兩部分:PNP/Cr(ⅡI)乙烯四聚催化劑性能評價和乙烯四聚催化劑與茂金屬催化劑復配催化乙烯原位共聚制支鏈主要為己基的高性能LLDPE.在第一部分中,合成了對1.辛烯具有高選擇性的環(huán)戊基雙磷胺配體。在以C“acaeh為主催化劑、MAO為助催化劑,四氯乙烷為促進劑時,系統考察了配體與主催化劑物質的量比、反應溫度、反應壓力、助催化劑用量諸反應條件對乙烯四聚活性和I.辛烯選擇性的影響。在第二部分中,系統

3、妍究了四聚催化劑與茂金屬催化荊物質的量比、反應溫度、助催化劑}lj量諸反應條件對原位共聚催化活性和產物性能的影響。結果表明,在原位共聚催化體系中存在明顯的共單體效應。與乙烯均聚相比,原位共聚催化體系具有更好的熱穩(wěn)定性,在反應溫度為30~80℃之問,催化活性隨溫度的升高而增大.助催化劑用量對共聚產物性能的影響較為顯著。隨著助催化劑用量的增加,聚合產物分子量呈下降趨勢。聚合物的熔點和密度也隨著助催化劑用量的增加而下降.利用”C-NMR譜圖對聚合產物的組成和支鏈結構分析可知,得到的聚合物為支化聚乙烯。支鏈中己基

4、含量最大,為64.97%,同時存在一定量的丁基(27.39%)和少量的乙基(7.“%)。關鍵詞:原位共聚;乙烯四聚;PNP配體;茂金屬催化荊;線性低密度聚乙烯ⅡTheinsiteeopolymerizationofethylenetoprepa心highperformanceLLDPEAbstraetEthyleneinsitucopolymerizationisawayofproducingLLDPEwithethyleneasthesolemonomerbycombiningofethyleneoli

5、gmerizationandcopolymerizationcatalysts.Atpresent,theoligmerizationcatalystsemployedinsitucopolymerizationcatalyticsystemsm-eethylenedimerizafioncatalysts,widerangeethyleneoligomerizationcatalystsandethylenetrimerlzationcatalysts.However,thepropertiesofth

6、eLLDPEwhichisproduceby

7、-octeneasthecomonomerisbetterthantheLLDPEproducedby1-butyleneandI-hexene勰thecomonemcrs.Inthisthesis,thePNP/Cr(ⅡI)ethylenetetmmerizationcatalystwasemployedasoligmerizationcatalystandmetallocenecatalystwasemployedascopolymerizationcat

8、alysttoproducehexyl-branchedhighperformanceLLDPE.thesiswascomposedintwoparts:(1)theperformanceofthecatalystfortetmmerizationofethylene;(2)theinsitucopolymerlzationofethylenetoproducehexyl-branchedLLDPEbyethylenetetramerizationcatalystandmetallocenecatalys

9、t.Inthefirstpa^thehighlyselectivebis(diphcnylphosphino)eyclopentylamineligandforthesynthesisofI-octenewassynthesized.Cr(acac)qwasemployedasmaincatalyst,MAOwasemployedascocatalystandcarbontetruchlorldewasemployedasau

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