金屬、非金屬摻雜TiO2納米管的制備及性能研究

金屬、非金屬摻雜TiO2納米管的制備及性能研究

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1、金屬、非金屬摻雜Ti02納米管的制備及性能研究摘要文以硫酸鈦為鈦源,通過兩步水熱法制備了非金屬S、B元素與過渡金屬Fe離子摻雜改性的Ti02納米管催化劑,并分別采用TEM、XRD、XPS、FT-IR、UV-vis分析技術和光催化降解甲基橙的實驗對其結構和性能進行了研究。以硫酸為摻雜劑制備了硫摻雜的Ti02納米管催化劑(S.TNTs.H)。當S:Ti摩爾比為l:1、120℃反應6h所得S-TNTs.H具有最佳性能。TEM顯示該催化劑為外徑10—20nm,長200nm左右的納米管;XRD結果表明S.TNTs.H為單一銳鈦礦

2、型;FT-IR顯示摻雜的硫以8042-形態(tài)鍵合在Ti02表面;由XPS分析可知硫摻雜導致Ti外層電子云密度減少,屏蔽效應減小,電子結合能增大;UV-Vis漫反射光譜表明該催化劑對可見光的吸收增強;光催化實驗證實S.TNTs.H在紫外光照射220min和太陽光照射190min(53.33Klux)后對甲基橙溶液的催化降解率達95.52%和84.26%;一級反應速率常數(shù)k分別為0.7992h~、O.5208h~,比未摻雜改性納米管的k值分別提高了約5倍與10倍。另外,S.TNTs.H催化劑在催化反應后可以通過簡單的重力沉降

3、法分離回收。硫的摻雜與一維管狀結構的協(xié)同作用是S-TNTs.H具有高催化活性的原因。以硼酸為摻雜劑制備了B摻雜Ti02納米管催化劑(B.TNTs—H)。B:Ti摩爾比為O.24:l、在120℃下反應6h后可得到大量中空、管徑lO.20nm、長幾微米左右的銳鈦礦型硼摻雜Ti02納米管;XPS、FT.IR表明B摻入Ti02納米管中,可能部分取代O的位置而形成B.Ti.O鍵;UV-Vis表明B.TNTs—H的吸收邊向長波方向移動并且對可見光的吸收增強;光催化實驗證明B.TNTs.H對甲基橙的降解率在紫外光照射90min和太陽

4、光照射75rain(56klux)后分別達到99.8%和90.6%,紫外光下的一級動力學反應常數(shù)k達2.3424h~,太陽光(53.32Klux)下達1.1394h~,比未摻雜改性納米管TNTs的k值提高了約12倍左右。另外,分離回收后的催化劑仍具有較高的可見光活性。B摻雜能窄化Ti02的帶隙能,大比表面積和一維結構的納米管具有更多的活性位,這兩者的協(xié)同效應使得B.TNTs.H具有較高催化活性且易于回收利用。以三氯化鐵為摻雜劑制備了Fe摻雜Ti02納米管催化劑(Fe.TNTs)。XRD結果表明,當制備溶液pH值為1、F

5、e:Ti摩爾比為0.013:1,在120℃水熱反應6h后所得Fe.TNTs為銳鈦礦、板鈦礦、金紅石三種晶型的混晶:TEM結果表明Fe.TNTs管徑50am左右、長幾微米;UV-Vis表明Fe.TNTs的吸收邊向長波方向移動并且對可見光的吸收增強;光催化實驗證明Fe.TNTs在紫外光照射220min后和太陽光照射(69.6klux)180rain后對甲基橙催化降解率分別達98.7%和96.4%;一級速率常數(shù)分別為1.2096h一和1.0572h一,比未摻雜改性納米管TNTs的k值提高了約16倍與8倍左右。另外,分離回收后

6、的Fe.TNTs仍具有較高的可見光活性。Fe的摻雜、“混晶效應”、一維結構納米管的協(xié)同效應是Fe.TNTs催化活性提高的主要原因。關鍵詞:二氧化鈦納米管:硫摻雜;硼摻雜;鐵摻雜;光催化;甲基橙;分離回收PreparationofMetalorNonmetalDopedTi02NanotubesandtheirCharacteristicsABSTRACTTwo—stephydrothermalmethodwasdevelopedtopreparenonmetalS,BandmetalFedopedTi02nanotub

7、es.TheircharacteristicswereinvestigatedbyTEM,XRD,XPS,F(xiàn)T—IR,UV-Visspectroscopy.Thephotocatalyticactivitywasevaluatedbydecomposingmethylorange.S·dopedTi02nanotubes(S—TNTs—H)werefabricatedusingH2S04asdopant.WhenthemolarratioofS:Tiwasl:1,H2S04aqueoussolutionandTi02n

8、anotubeswerehydrothermalytreatedatl20℃for6h.theS.TNTs.Hexhibitedtheoptimalquality.TheXRDandTEMresultsindicatedthatS.TNTs.Hhadthesingle·crystallineanataseTi02withouter

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