含環(huán)狀側基聚醚醚酮的合成

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1、王怡山碩士學位論文吉林大學摘要自從2972年英國工C工公司采用親核取代路線制備出了高分子量的PEEK，并于80年代初期商品化以來，聚芳醚酮類高分子材料由于具有耐熱等級高、耐輻射、耐化學藥品、耐疲勞、耐沖擊、抗幅變、耐磨、耐熱水性好、阻燃性好、電性能優(yōu)良等綜合性能，作為特種工程塑料很快在航空、航天、核能、信息、通訊、電子電信、石油化工、機械制造、交通運輸?shù)雀呒夹g領域得到廣泛應用，作為高性能樹脂復合材料的熱塑性樹脂基體也應用的很成功。但是線形聚芳醚酮樹脂由于熔體粘度大，加工存在一定困難。芳香性大環(huán)預聚體具有熔體粘度低，開環(huán)聚合速度快，副反應少等特點，所以近幾年來人們對于各種不同結構聚芳醚酮

2、環(huán)狀低聚物的合成及其開環(huán)聚合，做了大量的工作。而將環(huán)狀聚芳醚酮單元引入聚合物中，得到新的聚合物結構方面的研究卻很少有人涉及。英國的HowardM.Colquhoun等人做了一些工作，采取親電路線合成了主鏈上含有環(huán)狀聚芳醚酮單元的聚芳醚酮以及以環(huán)狀聚芳醚酮單元封端的聚芳醚酮低聚物。以環(huán)狀聚芳醚酮低聚物為側基的聚芳醚酮以及具有這種結構的其他芳香族聚合物的合成還未見報道。這種結構的聚芳醚酮，可以通過大體積環(huán)狀側基的引入，破壞鏈的規(guī)整性，影響分子鏈的緊密堆砌，從而增大自由體積，可能會導致介電常數(shù)的顯著降低。本文利用假高稀技術合成了含有雙甲氧基官能團的環(huán)狀聚醚醚酮低聚物，并經(jīng)去甲基化反應得到含有

3、雙輕基官能團的環(huán)狀聚醚醚酮低聚物，以其為一種單體，氟端基線性三聚體為另一種單體進行了縮聚反應，得到了含有環(huán)狀聚醚醚酮側基的聚醚醚酮。探索了合成含環(huán)狀聚芳醚酮側基聚芳醚酮的可行性。王怡山碩士學位論文吉林大學(1)以2,5一二甲氧基苯胺及苯酮為原料經(jīng)過Meerwein芳基取代反應及還原反應，兩步合成2-(2'，5’一二甲氧基苯)對苯二酚。(2)以4,4’一二氟二苯酮、對苯二酚、2-(2'，5’一二甲氧基苯)對苯二酚為原料采用改進的假高稀技術，合成含有雙甲氧基官能團的環(huán)狀聚醚醚酮低聚物，再經(jīng)去甲基化反應得到含雙酚官能團的環(huán)狀聚醚醚酮低聚物。(3)以制得的含雙酚官能團的環(huán)狀聚醚醚酮為一種單體，

4、自制的氟封端線性三聚體為另一種單體，在碳酸鉀存在條件下進行親核取代反應，得到含環(huán)狀聚醚醚酮側基的聚醚醚酮。(4)研究結果表明，盡管進行親核取代反應時環(huán)狀側基的空阻很大，仍然可以得到具有一定分子量的聚合物。從而證明環(huán)狀側基聚芳醚酮的合成具有一定的可行性。含有環(huán)狀側基的聚芳醚酮由于其特殊的機構，可能會具有一些獨特的性能，還有待進一步研究。王怡山碩士學位論文吉林大學AbstractPoly(aryleneetherketone)sarerapidlyincreasingintechnologicalimportancebecauseoftheirexcellentmechanicalstre

5、ngthperunitweight,highthermalstability,chemicalresistance,andgoodinsulatingpropertiesHowever,thesehigh一performancepolymersareverydifficulttoprocessduetohighsofteningtemperaturesandespeciallythehighmeltingviscosities.Thepreparationofhighmolecularweightpolymersbyaring-openingmechanismoffersmanyadv

6、antagesoverotherpolymerizationmethodsincludingtheeliminationoftheneedforreactionsolvents,theabsenceofby-products,andthecapabilityofachievingveryhighmolecularweightsinveryshortreactiontimes.Ring-openingpolymerizationofthecyclicaryletheroligomerscanbeinitiatedthroughanether-exchangereactioninthepr

7、esenceofanucleophilicinitiator.Sincethearyletherlinkageisactivatedbyanelectron-withdrawinggroup,itwillundergoanetherexchangereactionreadily.Thediscoveryofmacrocyclicaromaticetherketonehasenabledring-openingpolymerizationtobe