《化學(xué)醇酚醚》PPT課件

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1、第七章醇、酚和醚第一節(jié)醇和酚1醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名1)醇和酚的分類按羥基的數(shù)目：一元醇、二元醇、多元醇；按烴基的類別：脂肪醇、脂環(huán)醇、芳香醇；不飽和醇;按羥基所連的碳原子類型：伯醇、仲醇、叔醇；12)醇和酚的構(gòu)造異構(gòu)正丁醇異丁醇叔丁醇仲丁醇23)醇和酚的命名一、習(xí)慣命名法根據(jù)與羥基相連的烴基命名，“基”字一般可以省去：二、甲醇衍生物命名法三、系統(tǒng)命名法：選擇含羥基的最長(zhǎng)鏈作為主鏈；從離羥基近的一端開始編號(hào)。不飽和醇應(yīng)同時(shí)選擇含有羥基和不飽和鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈：(E)-6-苯基-4-己烯-2-醇3脂環(huán)醇則從連有羥基的

2、環(huán)碳原子開始編號(hào)：42醇和酚的結(jié)構(gòu)563醇和酚的物理性質(zhì)直鏈飽和一元醇，四個(gè)碳以下有酒味液體，五至十一個(gè)碳油狀液體，十二個(gè)碳以上蠟狀固體。沸點(diǎn)比分子質(zhì)量相近的烷烴高很多，原因：分子間氫鍵。含支鏈的醇沸點(diǎn)更低，因?yàn)樾纬蓺滏I更困難。低級(jí)醇能與一些無機(jī)鹽（MgCl2,CaCl2,CuSO4）生成結(jié)晶狀的分子化合物，稱為結(jié)晶醇，或醇化物，如CaCl2.4C2H5OH,利用這方法可除去乙醚中的少量乙醇醇和酚都可以形成氫鍵，故多為固態(tài)，熔沸點(diǎn)教高784醇的化學(xué)性質(zhì)1）弱酸性C2H5OH+Na→C2H5ONa+1/2H2↑醇鈉與水反應(yīng)得

3、氫氧化鈉：C2H5ONa+H2O→C2H5OH+NaOH醇的反應(yīng)活性：CH3OH>1?>2?>3?醇從強(qiáng)酸中接受一個(gè)質(zhì)子生成質(zhì)子化的醇，钅羊鹽，不溶于水的醇可溶于濃硫酸，可與烷烴、鹵代烴分離。2）弱堿性故醇溶于濃的強(qiáng)酸中，利用這點(diǎn)可以鑒別或分離醇3）鹵代烷的生成與氫鹵酸反應(yīng)R-OH+HX→R-X+H2O可逆反應(yīng),制備鹵代烴的方法。氫鹵酸的反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl醇的反應(yīng)活性：烯丙式醇、芐醇>3?>2?>1??CH3OH1?醇與HI加熱反應(yīng)，與HBr必須有濃硫酸存在，與HCl必須有ZnCl2存在。烯丙醇或3?醇與濃鹽酸

4、在室溫下反應(yīng)生成氯化物。盧卡斯試劑：（氯化鋅和濃鹽酸）鑒別1?、2?、3?醇，氯代烷不溶于盧卡斯試劑，會(huì)出現(xiàn)混濁。室溫下，3?醇立即出現(xiàn)混濁，2?醇靜置片刻后出現(xiàn)混濁，1?醇在加熱才出現(xiàn)渾濁。9唯一產(chǎn)物機(jī)理：伯醇---先生成烊鹽，然后鹵素離子從后面進(jìn)攻叔醇---先生成碳正離子，然后生成鹵代烴；可能有重排產(chǎn)物：（瓦格涅爾－麥爾外因重排）10與鹵化磷的反應(yīng)與鹵化磷（PX3，PX5）反應(yīng)用來制備溴代烴或碘代烴。由伯醇和仲醇制備相應(yīng)的溴代烷和碘代烷。產(chǎn)率高，不重排氯代烷一般用PCl5,反應(yīng)是SN2機(jī)理進(jìn)行的11與亞硫酰氯反應(yīng)醇與氯

5、化亞砜反應(yīng)得氯代烴：生成的SO2和HCl都是氣體，容易分離124）脫水反應(yīng)一.分子間脫水消除與親核取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)：較低的溫度有利于親核取代反應(yīng)：叔醇只能分子內(nèi)脫水得到烯。仲醇也主要得到烯烴。伯醇按SN2機(jī)理進(jìn)行，仲醇和叔醇按SN1機(jī)理進(jìn)行。不同的醇分子間脫水可生成3種醚的混合物。13二、分子內(nèi)脫水1、酸催化（硫酸或磷酸），醇脫水的反應(yīng)活性：3?>2?>1?仲醇、叔醇分子內(nèi)脫水，札依采夫規(guī)則,可能發(fā)生重排：主要產(chǎn)物142、醇蒸氣高溫下通過催化劑（氧化鋁）脫水生成烯烴溫度高，很少重排。15165）醚的生成與無機(jī)酸的反應(yīng)；與硫酸

6、、硝酸、磷酸等反應(yīng)一、醇與硫酸作用得到酸式硫酸酯，6）酯的生成二、醇與硝酸作用得硝酸酯：甘油三硝酸酯三、醇與磷酸（或磷酰氯）作用生成磷酸酯。17四、醇與有機(jī)酸（或酰氯、酸酐）反應(yīng)生成酯。187）氧化反應(yīng)一、一元醇的氧化Sarett試劑：仲醇氧化成酮，叔醇不容易氧化伯醇易被氧化二、一元醇的脫氫三、α-二醇的氧化被高碘酸的水溶液氧化，定量消耗HIO4，用于分析多羥基化合物的結(jié)構(gòu)19205酚的化學(xué)性質(zhì)a.酚羥基上氫原子的反應(yīng)1）弱酸性酚的酸性比水強(qiáng)，比碳酸要弱21鑒別、分離和提純2）醚的生成在堿作用下，酚形成金屬鹽，再與鹵代烴或

7、硫酸酯等反應(yīng)，生成相應(yīng)的醚22233）酯的生成酚的親核性比醇弱，難于直接酯化，通常用酸酐和酰氯24b芳環(huán)上的反應(yīng)酚羥基由于p-π共軛而難于被取代，但苯環(huán)上的氫原子可被取代，發(fā)生鹵化、硝化和磺化等反應(yīng)。并且羥基是鄰、對(duì)位定位基，對(duì)苯環(huán)有活化作用，故酚比苯更容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。1）鹵化苯酚水溶液與液溴反應(yīng)立刻生成三溴苯酚白色沉淀，環(huán)境檢測(cè)中常用來對(duì)苯酚定性或定量測(cè)定：在強(qiáng)酸中，得到二溴苯酚在低溫下，四氯化碳中，得到一溴苯酚252）磺化3）硝化苯酚在室溫下可被稀硝酸硝化，生成鄰、對(duì)位硝基化合物：264）傅-克烷基化和?；磻?yīng)

8、95%微量275）與甲醛的縮合6）與丙酮的縮合苯酚和甲醛作用，生成鄰或?qū)αu基苯甲醇，進(jìn)一步生成酚醛樹酯。苯酚和丙酮縮合，生成雙酚A和環(huán)氧樹脂28d、酚的氧化c與三氯化鐵的顯色反應(yīng)酚和烯醇型化合物，即羥基連在SP2雜化碳原子上的化合物，與三氯化鐵作用顯示特殊的顏色29由合成氣合成甲醇由烯烴合成直接水合，間