《醇、酚、醚》PPT課件

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1、第十章醇、酚、醚第一節(jié)醇一、醇的分類、命名和結(jié)構(gòu)1.分類1）根據(jù)羥基所連碳原子種類分為：一級(jí)醇（伯醇、1°）、二級(jí)醇（仲醇、2°）、三級(jí)醇（叔醇、3°）。2）根據(jù)分子中烴基的類別分為：脂肪醇、脂環(huán)醇、和芳香醇（芳環(huán)側(cè)鏈有羥基的化合物，羥基直接連在芳環(huán)上的不是醇而是酚）。3）根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為：一元醇、二元醇和多元醇。兩個(gè)羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結(jié)構(gòu)會(huì)自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。醛酮比烯醇更穩(wěn)定偕二醇不穩(wěn)定2．醇的命名1）俗名如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。2）簡(jiǎn)單的一元醇用普通命名法命名。

2、“某烴（基）醇例如：仲丁醇炔丙醇3）系統(tǒng)命名法結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。選擇含有羥基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，把支鏈看做取代基。從離羥基最近的一端開始編號(hào)，按照主鏈碳原子數(shù)稱為某醇。將羥基的位置用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)在醇前面，并用“-”隔開。其它取代基的位次、數(shù)目、名稱依次寫在醇前面。多元醇要選取帶盡可能多羥基的碳鏈作為主鏈，羥基數(shù)目寫在醇子的前面，用二、三等數(shù)字表明，用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明羥基位置。例如：3-甲基-2-丁醇2-苯基乙醇順-1，2-環(huán)己二醇3-戊烯-1-醇2，3-二甲基-2，3-丁二醇3.結(jié)構(gòu)1.狀態(tài)C1～C4有酒味液體，C5～C11有不愉快氣味的油狀液體，C1

3、2以上的醇無(wú)色無(wú)味的蠟狀固體。2.沸點(diǎn)低級(jí)醇分子間可以形成氫鍵，因此沸點(diǎn)，水中溶解度等有特性。1)比分子量相近的烷烴的沸點(diǎn)高,如乙烷(分子量為30)的沸點(diǎn)為-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸點(diǎn)為64.9℃。2）同碳數(shù)的醇直鏈醇比含支鏈的醇沸點(diǎn)高，如正丁醇（117.3℃）、異丁醇（108.4℃）、叔丁醇（88.2℃）。3）溶解度C1～C3醇與水混溶，C4～C10醇在水中溶解度逐漸降低，C10以上基本不溶于水。4）結(jié)晶醇形成MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH,CaCl2.4CH3OH,結(jié)晶醇在有機(jī)溶劑中不溶解可以分離出來(lái)。（除去醚中醇）二、醇的物理

4、性質(zhì)3.溶解度：甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）；C4以上則隨著碳鏈的增長(zhǎng)溶解度減小（烴基增大，其遮蔽作用增大，阻礙了醇羥基與水形成氫鍵）；分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點(diǎn)越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可與水混溶。4.結(jié)晶醇的形成低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成結(jié)晶醇，亦稱醇化物。如：三、醇的光譜性質(zhì)C-O的吸收峰在1000~1200cm-1：伯醇在1060~1030cm-1仲醇在1100cm-1附近叔醇在1140cm-1附近2.NMRO—H的核磁共振信號(hào)由于受氫鍵、溫度、溶

5、劑性質(zhì)等影響，可出現(xiàn)δ值在1~5.5的范圍內(nèi)。一般情況下，純度不夠的醇在核磁共振中產(chǎn)生一個(gè)吸收峰，它不與鄰近質(zhì)子發(fā)生偶合作用。3640~3610cm-1,外形較銳。未締合的OH3600~3200cm-1，外形較寬。締合的OHO-H伸縮振動(dòng)1.IR四、醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)也受到烴基的一定影響，從化學(xué)鍵來(lái)看，反應(yīng)的部位有C—OH、O—H、和C—H。分子中的C—O鍵和O—H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個(gè)反應(yīng)中心。又由于受C—O鍵極性的影響，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)都發(fā)生在這三個(gè)部位上。1．與活潑金屬的反應(yīng)Na與醇的反應(yīng)比與

6、水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與Na的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。CH3CH2O-的堿性比-OH強(qiáng)，很強(qiáng)的親核試劑，常用來(lái)作烷氧基化試劑醇的反應(yīng)活性：CH3OH>伯醇（乙醇）>仲醇>叔醇pKa15.0915.9319醇鈉(RONa)是有機(jī)合成中常用的堿性試劑。金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。2．與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法）1）反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。HX的反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH盧卡斯試劑（ZnCl2+濃HCl）鑒別伯仲叔醇叔醇仲醇伯醇

7、盧卡斯試劑立刻渾濁靜置片刻渾濁不反應(yīng)2）烯丙醇、叔醇與氫鹵酸反應(yīng)是按SN1歷程進(jìn)行，伯醇是按SN2歷程進(jìn)行，而仲醇多是按SN1歷程進(jìn)行。3）伯醇或仲醇的β-碳原子有兩個(gè)或三個(gè)烷基或芳基時(shí)，在酸的作用下能發(fā)生分子重排反應(yīng)——瓦格涅爾-麥爾外因重排。例如：原因：反應(yīng)是以SN1歷程進(jìn)行的。3．與鹵化磷和亞硫酰氯反應(yīng)4．與酸反應(yīng)（成酯反應(yīng)）1)與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)醇與含氧無(wú)機(jī)酸硫酸、硝酸、磷酸反應(yīng)生成無(wú)機(jī)酸酯。高級(jí)醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）。另外，硫酸二乙酯是很好的烷基化試劑2）與有機(jī)酸反應(yīng)4.脫水反應(yīng)醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水

8、反應(yīng)，隨反