ATRP法在納米SiO,2表面接枝聚合物及其應(yīng)用研究

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1、ATRP法在納米Si02表面接枝聚合物及其應(yīng)用研究摘要納米二氧化硅(Si02)粒子具有顯著的小尺寸效應(yīng)和表面效應(yīng),在塑料、橡膠、涂料、催化劑及生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。聚合物/納米Si02復(fù)合材料集無機(jī)納米粒子和聚合物的優(yōu)點于一身,顯示出良好的應(yīng)用前景。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)適用單體廣泛,能夠控制產(chǎn)物的分子量及其分布,為無機(jī)納米粒子表面接枝改性提供了一種強(qiáng)有力的工具?;诖?,本文就ATRP法在納米Si02粒子表面接枝聚合物及其應(yīng)用進(jìn)行了研究,研究結(jié)果如下:1.利用Stober溶膠.凝膠法,合成了粒徑在

2、40nm左右,單分散的納米Si02粒子,用硅烷偶聯(lián)劑KH.550對其表面進(jìn)行改性,然后通過酰胺化反應(yīng),合成了表面含有ATRP弓l發(fā)劑的納米Si02粒子(Si02.Br)。紅外光譜(FTIR)和熱失重(TGA)測試結(jié)果表明,2.溴代異丁酰溴分子成功鍵接到硅球表面,每克Si02.Br含有370pmol引發(fā)劑。2.采用ATRP法在納米Si02粒子表面接枝聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA),所得的Si02.g.PGMA納米雜化粒子與過量乙二胺反應(yīng),使聚合物鏈上引入大量胺基,胺基與硝酸銀形成銀胺絡(luò)合物,再利用硼氫化鈉還原該

3、銀胺絡(luò)合物,得到Ag/Si02.g.PGMA納米復(fù)合粒子。通過X.光電子能譜(XPS),X.射線衍射(XRD)和透射電鏡(TEM)等測試表明,銀粒子均為單質(zhì)銀,粒徑僅有幾個納米,且分散均勻。3.采用ATRP法合成了Si02一g.PMMA.b.PGMA雜化粒子,用丙烯酸甲酯(MA)與負(fù)載到該雜化粒子上的三乙烯四胺(TETA)進(jìn)行Michael加成反應(yīng),合成了負(fù)載型ATRP配體。將其用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ATRP,結(jié)果顯示,動力學(xué)曲線表現(xiàn)為ln([Mo】/[M?!?與時間線性相關(guān),分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增長??梢?/p>

4、通過離心輕易將催化體系從聚合物中分離出來,而且回收的催化體系可再次用于MMA的ATRP,且聚合反應(yīng)仍具有可控/活性的特性??朔藗鹘y(tǒng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)@聚合后去除含過渡金屬催化體系的困難。4.采用ATRP法在納米Si02粒子表面接枝聚苯乙烯(PS),并以此對高密度聚乙烯(HDPE)進(jìn)行改性。紅外光譜(FTIR)、透射電鏡(TEM)、掃描電鏡(SEM)及力學(xué)性能等測試結(jié)果表明,所制備的Si02.g.PS納米雜化粒子在HDPE中分散比較均勻,使HDPE/Si02.g.PS復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度及拉伸強(qiáng)度均

5、明顯高于純HDPE及HDPE/Si02復(fù)合材料。加入相容劑苯乙烯.乙烯.丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)后,Si02.g.PS納米雜化粒子在HDPE中分散更加均勻,HDPEHDPE/SEBS/Si02.g.PS復(fù)合材料的力學(xué)性能進(jìn)一步提高。當(dāng)Si02.g—PS納米雜化粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時,HDPE/SEBS/Si02.g-PS復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度是純HDPE的2.58倍,同時拉伸強(qiáng)度也有一定的提高,達(dá)到26.31MPa。關(guān)鍵詞:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合;納米二氧化硅;表面接枝;納米雜化粒子;負(fù)載型配體;力學(xué)性能

6、IIStudiesongraftingpolymersnanoparticlesviaATRPOnt0tneSUrIaceolsilica』●』●一‘loanditsapplicationsAbstractSilicananoparticlepossessesmarkedsmall-dimensioneffectandsurfaceeffect,SOitiswidelyusedinplastics,rubber,coating,catalyst,biomedicineandotherfields.Polymer/

7、nanosilicacompositescombinethemeritsoftheinorganicnanoparticlesandpolymer,displayinggoodapplicationforeground.Atomtransferradicalpolymerization(ATRP)adaptstoalotofmonomersandcancontrolmolecularweightandmolecularweightdistributionofgrafted·polymer,providingapo

8、werfultoolforgraftingpolymersfromsilicananoparticlessurface.Allthesefactsaretheoriginandimpetusofthisthesis,wehadstudiedgraftingpolymersontothesurfaceofsilicananoparticlesviaATRPanditsapp

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