電極電勢的能斯特方程

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1、返回§9.4電極電勢的能斯特方程、電極電勢電極電勢與界面電勢差（相序）電極結構：規(guī)定：任何溫度下，對于任意電極作為正極，氫電極作負極2.標準氫電極和任意電極電勢為氫標準電極注意：?為還原電勢標準電極電勢表為強度因素?（氧化反應）（還原反應）兩個例子：lnln二、電極電勢的能斯特方程對于任意一個電極：-=298K時：-三、可逆電極的種類?金屬電極a.電極結構b.電極反應C.能斯特方程Hg，K(a)｜K+(a)Na(Hg)(a)｜Na+(a)1.第一類電極（有一個相界面）?氣體電極b.電極反應C.能斯特

2、方程a.電極結構例：a.電極結構b.電極反應C.能斯特方程注意：?參加電極反應的氣體不是氣相中的分子，而是氣體溶解于液相中的分子，氣體壓力為達到溶解平衡時液相內氣體的壓力。?氣體的平衡電極電勢與導體無關，而實際過程中與電極的狀態(tài)有關，如氫電極采取鍍鉑黑電極。。?甘汞電極a.電極結構b.電極反應C.能斯特方程2.第二類電極（有兩個相界面）三種：飽和，1參比電極在298K時分別為：0.2415，0.2801，0.3331mVa.電極結構?金屬及難溶鹽電極銀—氯化銀電極b.電極反應C.能斯特方程a.b.C

3、.3.第三類電極bca.參加氧化—還原反應在同一相中（氧化—還原電極）電極結構電極反應能斯特方程a.b.c.規(guī)則:若為負,正向自發(fā)進行,對外作電功為正,逆向自發(fā)進行,不對外作功四、各類電池電動勢的計算1.化學電池電動勢的計算或根據(jù)電池的能斯特方程計算例：電極，電極反應：?同樣該電極可寫為：將??式比較：?3.濃差電池電動勢的計算?第一類濃差電池（雙液電解質）電極反應：電池反應：正極：負極：所以，只有?第二類濃差電池（單液電池）負極正極電池反應P(1)>P(2)電池反應?有兩個電池串聯(lián)而成（反極相聯(lián)）

4、可以看成如下兩個電池串聯(lián)而成：(a2>a1)Na(Hg)(a)｜NaCl(a1)｜AgCl(s)｜Ag(s)Na(Hg)(a)｜NaCl(a2)｜AgCl(s)｜Ag(s)第一個電池中的反應是：Na(Hg)(a)＋AgCl(s)→Ag(s)＋NaCl(a1)第二個電池中的反應是：Ag(s)＋NaCl(a2)→Na(Hg)(a)＋AgCl(s)串聯(lián)后整個電池反應為：NaCl(a2)→NaCl(a1)Emf1．液體接界電勢2．液體界面間的電遷移設通過電量1mol五．液體接界電勢與鹽橋整個變化3.液體

5、接界電勢的計算?鹽橋的構成：飽和KCl溶液加3%瓊脂凝聚而成?對鹽橋的要求：A高濃度B正負離子遷移數(shù)盡量接近C鹽橋溶液不能發(fā)生化學反應，也不參加電極反應?機理4.鹽橋的作用鹽橋能減低接界電勢的機理是由于鹽橋中電解質的正、負離子的遷移數(shù)十分接近，且構成鹽橋的溶液中電解質濃度遠遠大于兩極電解質溶液的濃度。鹽橋中的K+和Cl-便以等速度向二側電極溶液中擴散，在鹽橋兩側形成兩個數(shù)值幾乎相等而電勢相反的接界電勢，使凈接界電勢降得很小而忽略不計。1.求熱力學函數(shù)的變化2.判斷氧化，還原反應3.測溶液pH值六.電

6、池電動勢測定的應用醌—氫醌電極：其中作業(yè)P454:10；P466：16、19預習第十章應用電化學（P454）