化學(xué)反應(yīng)速率和影響因素

化學(xué)反應(yīng)速率和影響因素

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1、第七章化學(xué)反應(yīng)速率本章主要內(nèi)容及要求:1.化學(xué)反應(yīng)速率的概念及其實(shí)驗(yàn)測定方法。2.了解反應(yīng)速率理論:碰撞理論、過渡狀態(tài)理論。3.了解基元反應(yīng)、復(fù)雜反應(yīng)、反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)的概念。4.掌握質(zhì)量作用定律和化學(xué)反應(yīng)的速率方程式。5.掌握濃度、溫度及催化劑對反應(yīng)速率的影響。6.掌握溫度與反應(yīng)速率關(guān)系的阿侖尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式,并能用活化分子、活化能等概念解釋濃度、溫度、催化劑等外界因素對反應(yīng)速率的影響?!欤?1 化學(xué)反應(yīng)速率的定義及其表示方法1-1化學(xué)反應(yīng)速率的概念是指一定條件下單位時間內(nèi)某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾?/p>

2、。對于均勻體系的恒容(V不變)反應(yīng),習(xí)慣用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示,而且習(xí)取正值。濃度單位通常用mol·L-1,時間單位視反應(yīng)快慢,可分別用秒(s)、分(min)或小時(h)等表示。這樣,化學(xué)反應(yīng)速率的單位可為mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1。例如:2N2O5=4NO2+O2從表7-1數(shù)據(jù)可知,不同時間間隔里,反應(yīng)的不同且三個式子都表示同一化學(xué)反應(yīng)的速率,但采用不同物質(zhì)的濃度變化來表示時,其數(shù)值不一定相同,但它們之間有內(nèi)在聯(lián)系:(每消耗2molN

3、2O5就產(chǎn)生4molNO2和1molO2)以上所討論的反應(yīng)速率都是某一段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,當(dāng)時,則可表示某一時刻的化學(xué)反應(yīng)速率,稱為瞬間反應(yīng)速率.一般用作圖法求得。顯然,在這里用三種物質(zhì)表示的速率之比是2:4:1,它們 之間的比值為反應(yīng)方程式中相應(yīng)物質(zhì)化學(xué)式前的系數(shù)比。對于一般反應(yīng):aA+bB=dD+eE可表示為:=-ΔCA/aΔt=-ΔCB/bΔt =ΔCD/dΔt=ΔCE/eΔt2-2反應(yīng)速率的表示: ①某一時刻的反應(yīng)速率、瞬時速率 ②平均速率 ③用反應(yīng)中的任何物質(zhì)表示反應(yīng)速率,數(shù)值上都是一樣的; ④瞬

4、時速率的測定可以由作圖法得到:以c-t作圖,得一曲線,要求某一時刻c的瞬間反應(yīng)速率,在c點(diǎn)作曲線的切線,切線的斜率即為瞬間反應(yīng)速率。§7-2反應(yīng)速率理論簡介2-1碰撞理論 反應(yīng)物分子(或原子、離子)之間必須相互碰撞,才有可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。但是反應(yīng)物分子之間并不是每一次碰撞都能發(fā)生反應(yīng)。 活化分子:是指一些動能特大,且能發(fā)生有效碰撞的分子.活化能(Ea):活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差,即:Ea=活化分子Ea*-普通分子E一般化學(xué)反應(yīng)的活化能約在40~400KJ.mol-1之間。在一定溫度下,反應(yīng)時活

5、化能(Ea)越大,活化分子所占的百分?jǐn)?shù)越小,反應(yīng)速度越慢。反之Ea越小,活化分子所占的百分?jǐn)?shù)越大,反應(yīng)速度越快。2-2過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)理論認(rèn)為:化學(xué)反應(yīng)不只是通過反應(yīng)物分子之間簡單碰撞就能完成的,而是在碰撞后先要經(jīng)過一個中間的過渡狀態(tài),即首先形成一種活性集團(tuán)(活化配合物)反應(yīng)物活化配合物(過渡狀態(tài))生成物例如:在下列反應(yīng)中A+BC→AB+C反應(yīng)過程中隨著A,B,C三原子相對位置的改變形成活化配合物(A…B…C)?(過渡狀態(tài)):A+BC→(A…B…C)?→AB+C§7-3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素3-1濃度對化學(xué)反

6、應(yīng)速率的影響 恒T條件下,V主要決定于反應(yīng)物濃度,反應(yīng)物濃度越大,V越快,這個現(xiàn)象可用碰撞理論來解釋:在恒T條件下,對某一化學(xué)反應(yīng)來說,反應(yīng)物中活化分子的百分?jǐn)?shù)是一定的.增加反應(yīng)物濃度時,單位體積的活化分子數(shù)目增多,反應(yīng)物分子有效碰撞的頻率增大,V增大。1.基元反應(yīng):對于簡單反應(yīng),反應(yīng)物分子在有效碰撞中經(jīng)過一次化學(xué)變化就能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)。2.基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率方程式:可由質(zhì)量作用定律描述3.質(zhì)量作用定律:恒溫下,基元反應(yīng)的反應(yīng)速度與各反應(yīng)物濃度系數(shù)方次的乘積成正比。 例如:基元反應(yīng)aA+bBgG+hH速率方

7、程V=k速率常數(shù)k的意義: ①可理解為當(dāng)反應(yīng)物濃度都為單位濃度時的反應(yīng)速率; ②k由化學(xué)反應(yīng)本身決定,是化學(xué)反應(yīng)在一定溫度時的特征常數(shù); ③相同條件下,k值越大,反應(yīng)速率越快; ④k的數(shù)值與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。4.非基元反應(yīng):反應(yīng)物分子需經(jīng)幾步反應(yīng)才能轉(zhuǎn)化為生成物的反應(yīng)。 例如:H2+I22HI分二步進(jìn)行 (1)I22I(快反應(yīng))(2)2I+H22HI(慢反應(yīng))速率方程V=k對于非基元反應(yīng),其反應(yīng)的速率方程只有通過實(shí)驗(yàn)來確定。5.反應(yīng)的分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù) 反應(yīng)的分子數(shù):從微觀上用來說明各反應(yīng)物分子經(jīng)碰撞而發(fā)生的過程中

8、所包含的分子數(shù),所以反應(yīng)分子數(shù)僅對基元反應(yīng)而言。按反應(yīng)物的分子數(shù),基元反應(yīng)可分為三類: ①單分子反應(yīng):分解反應(yīng)或異構(gòu)化反應(yīng) ②雙分子反應(yīng):多數(shù)反應(yīng) ③三分子反應(yīng):少數(shù)反應(yīng) 三個質(zhì)點(diǎn)同時碰撞的幾率很小 反應(yīng)級數(shù):反應(yīng)的速率方程中各反應(yīng)物濃度指數(shù)之和。 反應(yīng)級數(shù)可以是0,1,2,3或分?jǐn)?shù)。 對于基元反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)是一致的。6.速率常數(shù)k的單位與反應(yīng)級數(shù)的關(guān)系反應(yīng)級數(shù)

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