有極小分子催化不對稱氮雜Michael加成反應的研究

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1、中圖分類號：UDC：學校代碼：10055密級：公開高蕊夫淫博士學位論文有機小分子催化不對稱(氮雜)Michael互JH成反應的研究StudyofSmallOrganicMolecular--catalyzedAsymmetric(aza)MichaelAdditionReactions南開大學研究生院二O一三年五月南開大學學位論文使用授權書根據(jù)《南開大學關于研究生學位論文收藏和利用管理辦法》，我校的博士、碩士學位獲得者均須向南開大學提交本人的學位論文紙質(zhì)本及相應電子版。本人完全了解南開大學有關研究生學位論文收藏和利用

2、的管理規(guī)定。南開大學擁有在《著作權法》規(guī)定范圍內(nèi)的學位論文使用權，即：(1)學位獲得者必須按規(guī)定提交學位論文(包括紙質(zhì)印刷本及電子版)，學校可以采用影印、縮印或其他復制手段保存研究生學位論文，并編入《南開大學博碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫》；(2)為教學和科研目的，學?？梢詫⒐_的學位論文作為資料在圖書館等場所提供校內(nèi)師生閱讀，在校園網(wǎng)上提供論文目錄檢索、文摘以及論文全文瀏覽、下載等免費信息服務；(3)根據(jù)教育部有關規(guī)定，南開大學向教育部指定單位提交公開的學位論文；(4)學位論文作者授權學校向中國科技信息研究所及其萬方數(shù)據(jù)

3、電子出版社和中國學術期刊(光盤)電子出版社提交規(guī)定范圍的學位論文及其電子版并收入相應學位論文數(shù)據(jù)庫，通過其相關網(wǎng)站對外進行信息服務。同時本人保留在其他媒體發(fā)表論文的權利。非公開學位論文，保密期限內(nèi)不向外提交和提供服務，解密后提交和服務同公開論文。論文電子版提交至校圖書館網(wǎng)站：http：／／202．113．20．161：8001findex．htm。本人承諾：本人的學位論文是在南開大學學習期間創(chuàng)作完成的作品，并已通過論文答辯；提交的學位論文電子版與紙質(zhì)本論文的內(nèi)容一致，如因不同造成不良后果由本人自負。本人同意遵守上述規(guī)

4、定。本授權書簽署一式兩份，由研究生院和圖書館留存。作者暨授權人簽字：旦世俊2013年5月30日南開大學研究生學位論文作者信息論文題目有機小分子催化不對稱(氮雜)Michael加成反應的研究姓名馬世俊學號l120100193答辯日期2013年5月日論文類別博士_學歷碩士口碩士專業(yè)學位口高校教師口同等學力碩士口院／系／所化學學院專業(yè)有機化學聯(lián)系電話022—23503281Emailmshj8@163．com通信地址(郵編)：南開大學化學樓北樓303室備注：。是否批準為非公開論文否注：本授權書適用我校授予的所有博士、碩士的

5、學位論文。由作者填寫(一式兩份)簽字后交校圖書館，非公開學位論文須附《南開大學研究生申請非公開學位論文審批表》。南開大學學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在導師指導下進行研究工作所取得的研究成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本學位論文的研究成果不包含任何他人創(chuàng)作的、已公開發(fā)表或者沒有公開發(fā)表的作品的內(nèi)容。對本論文所涉及的研究工作做出貢獻的其他個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本學位論文原創(chuàng)性聲明的法律責任由本人承擔。學位論文作者簽名：芻世俊2013年5月30日非公開學位論文標注說明(本頁表中

6、填寫內(nèi)容須打印)根據(jù)南開大學有關規(guī)定，非公開學位論文須經(jīng)指導教師同意、作者本人申請和相關部門批準方能標注。未經(jīng)批準的均為公開學位論文，公開學位論文本說明為空白。論文題目申請密級口限制(<2年)口秘密(<10年)口機密(S20年)保密期限20年月日至20年月日審批表編號批準日期20年月日南開大學學位評定委員會辦公室蓋章(有效)注：限制-k2年(可少于2年)；秘密"★-10年(可少于10年)；機密★20年(可少于20年)摘要在過去的十年里，有機小分子催化是不對稱催化領域發(fā)展最快、最具有競爭力的研究方向，已發(fā)展成為不對稱合

7、成領域除金屬催化和生物催化之外的第三大支柱，并對不對稱(氮雜)Michael加成反應的發(fā)展產(chǎn)生了重要而深遠的影響。在這篇論文中，我們以不對稱(氮雜)Michael加成反應為研究中心，以有機小分子催化劑和氮親核試劑作為創(chuàng)新點和切入點，首次報道了幾種高效的有機小分子催化劑和新型的氮親核試劑，研究了他們參與的不對稱(氮雜)Michael加成反應，取得了不錯的研究結果。我們首次將L．脯氨酸衍生的兩種C2一對稱的手性四胺類化合物應用到不對稱Michael加成反應中，其中由L．脯氨酸和鄰苯二胺合成的四胺對于各種環(huán)酮與查爾酮的不對

8、稱Michael加成反應具有較高的催化活性。在溫和的反應條件下，這些反應能夠以較好的收率(最高96％)以及優(yōu)秀的立體選擇性(dr值最高>99：1，ee值最高93％)得到相關的加成產(chǎn)物。我們根據(jù)實驗的結果和對反應中間體的質(zhì)譜分析，首次對這類反應的機理進行了詳細的研究和闡述，分析了反應中的速度控制步驟并詳細討論了反應可能的催化過程。另外，由L．脯氨