手性雙功能方酰胺催化劑催化的不對(duì)稱michael加成反應(yīng)研究

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1、萬(wàn)方數(shù)據(jù)中圖分類(lèi)號(hào)：UDC：學(xué)校代碼：10055密級(jí)：公開(kāi)高慫犬淫碩士學(xué)位論文手性雙功能方酰胺催化劑催化的不對(duì)稱Michael蔓JIl成反應(yīng)研究ChiralbifunctionalsquaramidecatalyzedAsymmetricMichaeladditionreactions答辯委員會(huì)主席何良年南開(kāi)大學(xué)研究生院二O一四年五月萬(wàn)方數(shù)據(jù)南開(kāi)大學(xué)學(xué)位論文使用授權(quán)書(shū)根據(jù)《南開(kāi)大學(xué)關(guān)于研究生學(xué)位論文收藏和利用管理辦法》，我校的博士、碩士學(xué)位獲得者均須向南開(kāi)大學(xué)提交本人的學(xué)位論文紙質(zhì)本及相應(yīng)電子版。本

2、人完全了解南開(kāi)大學(xué)有關(guān)研究生學(xué)位論文收藏和利用的管理規(guī)定。南開(kāi)大學(xué)擁有在《著作權(quán)法》規(guī)定范圍內(nèi)的學(xué)位論文使用權(quán)，即：(1)學(xué)位獲得者必須按規(guī)定提交學(xué)位論文(包括紙質(zhì)印刷本及電子版)，學(xué)?？梢圆捎糜坝　⒖s印或其他復(fù)制手段保存研究生學(xué)位論文，并編入《南開(kāi)大學(xué)博碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù)》；(2)為教學(xué)和科研目的，學(xué)?？梢詫⒐_(kāi)的學(xué)位論文作為資料在圖書(shū)館等場(chǎng)所提供校內(nèi)師生閱讀，在校園網(wǎng)上提供論文目錄檢索、文摘以及論文全文瀏覽、下載等免費(fèi)信息服務(wù)；(3)根據(jù)教育部有關(guān)規(guī)定，南開(kāi)大學(xué)向教育部指定單位提交公開(kāi)的學(xué)位

3、論文；(4)學(xué)位論文作者授權(quán)學(xué)校向中國(guó)科技信息研究所及其萬(wàn)方數(shù)據(jù)電子出版社和中國(guó)學(xué)術(shù)期刊(光盤(pán))電子出版社提交規(guī)定范圍的學(xué)位論文及其電子版并收入相應(yīng)學(xué)位論文數(shù)據(jù)庫(kù)，通過(guò)其相關(guān)網(wǎng)站對(duì)外進(jìn)行信息服務(wù)。同時(shí)本人保留在其他媒體發(fā)表論文的權(quán)利。非公開(kāi)學(xué)位論文，保密期限內(nèi)不向外提交和提供服務(wù)，解密后提交和服務(wù)同公開(kāi)論文。論文電子版提交至校圖書(shū)館網(wǎng)站：b叢衛(wèi)；叢至Q2：!!三：211：!魚(yú)三；墨Q!!!地鯉星!叢n魚(yú)鹽j§乜。本人承諾：本人的學(xué)位論文是在南開(kāi)大學(xué)學(xué)習(xí)期間創(chuàng)作完成的作品，并已通過(guò)論文答辯；提交的學(xué)位

4、論文電子版與紙質(zhì)本論文的內(nèi)容一致，如因不同造成不良后果由本人自負(fù)。本人同意遵守上述規(guī)定。本授權(quán)書(shū)簽署一式兩份，由研究生院和圖書(shū)館留存。作者暨授權(quán)人簽字：割運(yùn)皇2014年5月30日南開(kāi)大學(xué)研究生學(xué)位論文作者信息論文題目手性雙功能方酰胺催化劑催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究姓名劉運(yùn)亭學(xué)號(hào)2120110845答辯日期2014年5月28日論文類(lèi)別博士口學(xué)歷碩士■碩士專業(yè)學(xué)位口高校教師口同等學(xué)力碩士口院／系／所化學(xué)學(xué)院專業(yè)農(nóng)藥學(xué)聯(lián)系電話13502078297Emailliuyuntingwd88@163

5、．com通信地址(郵編)：南開(kāi)大學(xué)元素所合成樓401室(300071)備注：是否批準(zhǔn)為非公開(kāi)論文否注：本授權(quán)書(shū)適用我校授予的所有博士、碩士的學(xué)位論文。由作者填寫(xiě)(一式兩份)簽字后交校圖書(shū)館，非公開(kāi)學(xué)位論文須附《南開(kāi)大學(xué)研究生申請(qǐng)非公開(kāi)學(xué)位論文審批表》。萬(wàn)方數(shù)據(jù)南開(kāi)大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的研究成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本學(xué)位論文的研究成果不包含任何他人創(chuàng)作的、已公開(kāi)發(fā)表或者沒(méi)有公開(kāi)發(fā)表的作品的內(nèi)容。對(duì)本論文所涉及的研究工作做出

6、貢獻(xiàn)的其他個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明的法律責(zé)任由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名：割運(yùn)空2014年05月30日非公開(kāi)學(xué)位論文標(biāo)注說(shuō)明(本頁(yè)表中填寫(xiě)內(nèi)容須打印)根據(jù)南開(kāi)大學(xué)有關(guān)規(guī)定，非公開(kāi)學(xué)位論文須經(jīng)指導(dǎo)教師同意、作者本人申請(qǐng)和相關(guān)部門(mén)批準(zhǔn)方能標(biāo)注。未經(jīng)批準(zhǔn)的均為公開(kāi)學(xué)位論文，公開(kāi)學(xué)位論文本說(shuō)明為空白。論文題目申請(qǐng)密級(jí)口限制(≤2年)口秘密(≤10年)口機(jī)密(≤20年)保密期限20年月日至20年月日審批表編號(hào)批準(zhǔn)日期20年月日南開(kāi)大學(xué)學(xué)位評(píng)定委員會(huì)辦公室蓋章(有效)注：限制★

7、2年(可少于2年)：秘密★10年(可少于10年)：機(jī)密★20年(可少于20年)萬(wàn)方數(shù)據(jù)摘要不對(duì)稱催化的Michael加成反應(yīng)是立體選擇性構(gòu)筑碳碳鍵最為有效的手段之一，尤其是Michael加成反應(yīng)引發(fā)的串聯(lián)反應(yīng)在具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的光學(xué)活性藥物和天然產(chǎn)物的全合成中得到越來(lái)越多的應(yīng)用。有機(jī)小分子催化劑在不對(duì)稱催化領(lǐng)域具有重要地位，受到廣泛關(guān)注。本論文主要研究了兩個(gè)關(guān)于有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的實(shí)例，分兩個(gè)部分介紹：第一部分：發(fā)展了一種通過(guò)分子內(nèi)酮對(duì)烯酮的Michael加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)立體選擇性

8、構(gòu)筑反式二氫苯并呋喃環(huán)的新方法。在衍生自(1R，2R)．1，2．二苯基7,--胺的伯胺一方酰胺催化劑的催化下，無(wú)論是吸電子還是給電子基團(tuán)取代的底物都能高收率(upto99％)地得到具有很好非對(duì)映選擇性(upto97：3dr)和對(duì)映選擇性(upto99％ee)的加成產(chǎn)物。通過(guò)培養(yǎng)產(chǎn)物5a的單晶，利用X一射線衍射分析確定了產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型。第二部分：探索了2，4．二氧代．4．芳基丁酸酯與(E)．2．硝基乙烯基苯酚之間的串聯(lián)反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)并未像我們預(yù)期那樣通過(guò)串聯(lián)Michae