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《甲苯磺化制對(duì)甲酚的生產(chǎn)工藝路線》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、維普資訊http://www.cqvip.com砜鐫紙磺五，一0f2天津化工1994年第2期·專論與綜述·甲苯磺化制對(duì)甲酚的生產(chǎn)工藝路線天津鄧國(guó)才崔春需一馬．之福穆瑞才韓春林郭藹華·摘要：本文對(duì)甲苯磺化／堿熔法制對(duì)甲酚的硫酸磺化工藝、三氧化硫磺化工藝的特點(diǎn)，反應(yīng)器的最薪進(jìn)展作了系統(tǒng)的綜述。1．1赫斯特工藝前言赫斯特公司磺化／堿熔法生產(chǎn)對(duì)甲酚的目前，國(guó)內(nèi)外化學(xué)合成法生產(chǎn)對(duì)甲酚的規(guī)模為1．6萬噸／年，居世界領(lǐng)先水平。其生工藝，仍是甲苯磺化／堿熔法占主導(dǎo)地位。除產(chǎn)方法如下了從煤焦油提取分離得到對(duì)甲酚外，化學(xué)合1．1．1甲苯磺酸異杓體的分離方法成法只有德國(guó)拜耳(Baye
2、r)公司采用甲苯氯甲苯磺化反應(yīng)的方程式為?；夥ㄉa(chǎn)對(duì)甲酚。145C1,'Ia+142SOl—40年代初，磺化／堿熔法生產(chǎn)對(duì)甲酚分CH3C6H．SH+H20別由德國(guó)赫斯特(Hoeehest)公司和美國(guó)田納磺化反應(yīng)得到的是對(duì)、間、鄰甲苯磺酸的酉(Tenessee)公司開發(fā)成功，經(jīng)過5o年的混合物，主要為對(duì)甲苯磺酸。調(diào)整反應(yīng)條件可發(fā)展．工藝日趨完善，各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)都達(dá)減少間甲苯磺酸和鄰甲苯磺酸的生成。應(yīng)用到了很高的水平，成為一條能創(chuàng)造良好經(jīng)濟(jì)以下三步，即能得到對(duì)甲苯磺酸。效益的生產(chǎn)路線。①冷卻甲苯磺化的產(chǎn)物，可以得到高純按使用磺化劑的不同，甲苯磺化有硫酸、度對(duì)甲
3、苯磺酸的水合結(jié)晶體。三氧化硫、氯磺酸磺化三條工藝路線。本文僅③在硫酸存在的條件下，將對(duì)甲苯磺酸、對(duì)硫酸及SO磺化工藝的最新進(jìn)展作一綜間甲苯磺酸、鄰甲苯磺酸三種異構(gòu)體的平衡述。體系進(jìn)行加熱，可以使間、鄰甲苯磺酸異構(gòu)化為對(duì)甲苯磺酸經(jīng)降溫對(duì)甲苯磺酸能夠再結(jié)1．硫酸磺化工藝晶析出。一硫酸磺化制對(duì)甲酚按分離方法不同，分③剩余的鄰、間位甲苯磺酸可以通過加為前分離及后分離工藝。所謂前分離就是在熱進(jìn)行水解，得到甲苯與硫酸，而甲苯可在磺甲苯磺化后，利用甲苯磺酸異構(gòu)體水合結(jié)晶化系統(tǒng)中循環(huán)，反復(fù)使用。的特性，以及甲苯磺酸異構(gòu)體水解與異構(gòu)化這樣，甲苯磺化生成對(duì)甲苯磺酸的收率作用性能的不
4、同，進(jìn)行異構(gòu)分離；后分離則是非常高，對(duì)甲酚的純度高達(dá)99．3將混甲酚經(jīng)蒸餾除去鄰甲酚后，采取適宜方1、1．2工藝流程法，將闊對(duì)甲酚混合物進(jìn)行分離。本文介紹前①總的反應(yīng)方程式分離的二種工藝。CH3H4oH+2NaOH—維普資訊http://www.cqvip.com1994年第2期天津化工3CH3C5HtoH+Na2SO3+H20甲苯／硫酸的摩爾比最好在2以上。其比實(shí)際上，硫酸伴同磺酸消耗一些亞硫酸值小于2時(shí)，為除去反應(yīng)生成的水，必須提高鈉，而生成硫酸鈉。對(duì)甲酚其!J通過傾析與溶液反應(yīng)溫度，這就導(dǎo)致問甲苯磺酸與苯磺酸副分離，用精餾法精制提純。產(chǎn)物生成量增加。②工藝
5、流程框圖③最佳的硫酸濃度為50～1O0濃度對(duì)甲苯磺酸通過中和、堿熔、酸化，即可過低時(shí)，磺化速度極慢，無實(shí)用價(jià)值。制得對(duì)甲酚，其工藝流程的方框圖如圖1所上述條件下，產(chǎn)物組成分布為，對(duì)甲苯磺示(工藝流程圖略)酸80～86，鄰甲苯磺酸12~15，間甲苯磺酸2～5，苯磺酸0．1～2．0。④向甲苯磺酸異構(gòu)體混合物的甲苯溶液中加入水，即可獲得對(duì)甲苯磺酸一水合物結(jié)I晶。水最佳加入量(mo1)為，甲苯磺酸異構(gòu)體混合物的0．5～0．6倍。如水加入量小于0．4．只形成甲苯層與水層，對(duì)甲苯磺酸一水合物結(jié)晶析出量甚少；若大于0．7，對(duì)甲苯磺酸一水合物結(jié)晶的析出量增大，其純度也隨之降低。
6、⑤最佳水溫控制在70～80'C低于30℃的水加入時(shí)，對(duì)甲苯磺酸一水合物結(jié)晶會(huì)急速析出，影響純度?；?卑革磺I
7、I【對(duì)早酚王藝漆程{暑加水后，體系溫度上升，其后應(yīng)慢慢冷卻，以析出對(duì)甲苯磺酸的水臺(tái)結(jié)晶。1．2東亞公司工藝⑥甲苯磺酸水合物結(jié)晶分離，要在無水由于赫斯特等公司的前分離工藝中，硫干燥的條件下進(jìn)行。否則，粘附在對(duì)甲苯磺酸酸過量+給過程帶來了所得的甲苯磺酸水合水合物結(jié)晶上的問位與鄰位異構(gòu)的分離液，結(jié)晶附著硫酸，難以除去；為除去粘附的硫吸收空氣水份，也會(huì)結(jié)晶化，使對(duì)甲苯磺酸水酸，往常的方法是用水洗滌結(jié)晶+這不僅物料合物結(jié)晶純度大大降低。損失大，還產(chǎn)生大量的廢硫酸對(duì)
8、甲苯磺酸水合結(jié)晶在分離精制過程中，若有水份存在，其分離環(huán)境的含水量應(yīng)控制在5克／m以純度便會(huì)下降，難以制得高純度的產(chǎn)品。下，最好在1克／m以下。⑦分離后的結(jié)晶要用甲苯洗滌(干燥條為了克服上述的缺點(diǎn)，1990年，日本東亞合成化學(xué)工業(yè)公司，提出了前分離的新工件下進(jìn)行)。藝。⑧結(jié)晶分離的甲苯可利用蒸餾的方法再121柬亞公司專利的發(fā)明點(diǎn)．和J用。歸納起來，專利的發(fā)明點(diǎn)主要有如下八1．2．2實(shí)例項(xiàng)；①實(shí)倒1①在無水份條件下，進(jìn)行分離將甲苯322份(重量，下同)在加熱回流②當(dāng)采用硫酸作為磺化劑時(shí)，甲苯要過狀態(tài)下．于1小時(shí)內(nèi)+邊攪拌邊將98硫酸量，以使硫酸完全消耗掉，反應(yīng)生成
9、的水與甲lO0份滴加完畢
