氣體和稀溶液§1-1理想氣體氣體狀態(tài)方程理想氣體：...(PPT-52)

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1、總復(fù)習(xí)第一章氣體和稀溶液§1-1理想氣體氣體狀態(tài)方程理想氣體：分子之間沒有相互吸引和排斥，分子本身的體積相對于氣體所占體積可以忽略（具有質(zhì)量的幾何點(diǎn)）。實際氣體在低壓和高溫的條件下，接近理想氣體。7/17/20212計算：pV=nRT;注意單位kPa(Pa)、m3(L)、8.314、K標(biāo)準(zhǔn)條件(standardcondition,或標(biāo)準(zhǔn)狀況）101.325kPa和273.15K（即0℃）--STP§1.2氣體混合物分壓：一定溫度下，混合氣體中的某種氣體單獨(dú)占有混合氣體的體積時所呈現(xiàn)的壓強(qiáng)。分壓定律：pB=xBp總p總=p1+p2+p3+…pB7/17/

2、20213真實氣體的vanderWaals理想氣體與實際氣體產(chǎn)生偏差原因：①氣體分子本身的體積②分子間力7/17/20214第二章化學(xué)熱力學(xué)初步§2-1§2-2熱力學(xué)基本概念和熱力學(xué)第一定律※狀態(tài)函數(shù)的特征：狀態(tài)函數(shù)的改變量只決定于過程的始態(tài)和終態(tài)，與變化所經(jīng)歷的途徑無關(guān)。熱：系統(tǒng)與環(huán)境之間因溫度不同而引起的能量交換。規(guī)定：系統(tǒng)吸熱Q＞0系統(tǒng)放熱Q＜0功：除熱外，系統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞的其它形式的能量。規(guī)定：系統(tǒng)對環(huán)境做功W<0；環(huán)境對系統(tǒng)做功W>0氣體的體積功：W=-p·△V(任意過程）=－△ν(g)RT(理想氣體反應(yīng)）熱力學(xué)第一定律△U=Q+W7/17

3、/20215§2-2～§2-5熱化學(xué)一、化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱：反應(yīng)物與生成物溫度相同時系統(tǒng)發(fā)生化學(xué)變化時吸收或放出的熱。1.定容反應(yīng)熱QV由△U=QV＋WQV=△U（∵△V=0，∴W=－p·△V=0）2.定壓反應(yīng)熱（Qp)與焓(H)Qp=△H理想氣體的U、H都只是溫度的函數(shù)，與體積、壓力無關(guān)。溫度不變，△U、△H不變。Qp=QV+△νRT△H＝△U+△νRT7/17/20216二、Hess定律一個化學(xué)反應(yīng)，不論是一步完成還是分幾步完成，熱效應(yīng)相同。三、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△fHθm單位：kJ·mol-1△rHθm=∑νB△fHθm(B,相態(tài),T)四、標(biāo)

4、準(zhǔn)摩爾燃燒焓△cHθm單位：kJ·mol-1△rHθm=－∑νB△cHθm(B,相態(tài),T)7/17/20217§2-4化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1.標(biāo)準(zhǔn)熵：1摩爾純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的熵值稱為摩爾絕對熵值，簡稱標(biāo)準(zhǔn)熵。符號：Smθ，單位J·mol-1·K-1△rSmθ=∑νiSmθ（生成物）-∑νiSmθ(反應(yīng)物）2.標(biāo)準(zhǔn)生成自由能△fGmθ單位：kJ·mol-1△rGmθ=∑νi△fGmθ（生成物）-∑νi△fGmθ(反應(yīng)物）△G=△H-T△S△G＜0，自發(fā)過程，不可逆；△G＝0，平衡狀態(tài)，反應(yīng)可逆；△G＞0，反應(yīng)不能進(jìn)行。7/17/20218§3.3濃度對反

5、應(yīng)速率的影響aA+bB→yY+zZ質(zhì)量作用定律：υ=k[A]α[B]b同一反應(yīng),k與溫度有關(guān)，與反應(yīng)物的濃度無關(guān)?！?-2反應(yīng)速率理論碰撞理論-有效碰撞、活化能過渡狀態(tài)理論-第三章反應(yīng)速率與化學(xué)平衡△rHm=Ea(正）－Ea(逆）7/17/20219§3－4溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響§3－5催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響催化機(jī)理催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)，改變了反應(yīng)的歷程，降低了反應(yīng)的活化能，所以反應(yīng)速率加快.7/17/202110標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)§3.6平衡常數(shù)7/17/202111§3.7Kθ與△rGmθ的關(guān)系一、化學(xué)反應(yīng)等溫式△rGmθ=-RTlnKθ＝-2.3

6、03RTLgKθ△rGm=RTln(Q/Kθ)=2.303RTLg(Q/Kθ)二、化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)△rGm=RTln(Q/Kθ)Q＜Kθ，△rGm＜0反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行Q＝Kθ，△rGm=0反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)Q＞Kθ，△rGm＞0逆向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行7/17/202112§3.8化學(xué)平衡的移動一、濃度對平衡的影響在恒溫下，增加反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動；二、壓強(qiáng)對化學(xué)平衡的影響1.方程式兩邊氣體分子總數(shù)不等的反應(yīng)增大系統(tǒng)壓強(qiáng)，平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動;減小系統(tǒng)壓強(qiáng)，平衡向氣體分子數(shù)增多的方向移動。2.方程式兩邊氣體分子總數(shù)相等的

7、反應(yīng)系統(tǒng)總壓改變，對平衡無影響。7/17/202113三、溫度對平衡的影響結(jié)論：升溫平衡向吸熱方向移動;降溫平衡向放熱方向移動四、催化劑與化學(xué)平衡催化劑能同等程度地降低正、逆反應(yīng)的活化能，同等倍數(shù)增大正、逆反應(yīng)速率，但不能改變標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時間，不能改變平衡組成?；瘜W(xué)平衡移動原理如果改變平衡系統(tǒng)的條件之一（濃度、壓力和溫度），平衡就向能減弱這種改變的方向移動。7/17/202114一、弱酸、弱堿的解離平衡二元弱酸H2A溶液中的出[H3O+]由一級電離決定,按一元弱酸計算,比較二元弱酸的強(qiáng)弱,只需比較K1θ即可；[A2-]≈K

8、2θ。第四章酸堿和沉淀7/17/202115二、緩沖溶液平衡濃度c酸-xxc鹽+x7/17/2