絡(luò)合平衡與絡(luò)合滴定

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1、第三章絡(luò)合平衡與絡(luò)合滴定2005-101GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.1概論4.1.1分析化學(xué)中的絡(luò)合物4.1.2EDTA及其絡(luò)合物4.1.3EDTA絡(luò)合滴定中的主要矛盾4.2絡(luò)合平衡4.2.1絡(luò)合物的平衡常數(shù)與各級分布分?jǐn)?shù)4.2.2副反應(yīng)系數(shù)4.2.3條件穩(wěn)定常數(shù)4.2.4金屬離子緩沖溶液及配位體緩沖溶液絡(luò)合滴定ComplexationTitration2005-102GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.3.1滴定曲線4.3.2終點(diǎn)誤差與可行性判斷4.3.3金屬指示劑4.3.4單一離子滴定的酸度控制4

2、.3絡(luò)合滴定基本原理2005-103GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.4.1控制酸度進(jìn)行分步滴定4.4.2利用掩蔽進(jìn)行選擇滴定4.4.3利用其它絡(luò)合滴定劑4.4混合離子的選擇滴定4.5絡(luò)合滴定的方式及應(yīng)用4.5.1各種滴定方式4.5.2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定2005-104GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.1.1分析化學(xué)中的絡(luò)合物分析化學(xué)中廣泛使用各種類型的絡(luò)合物沉淀劑例如，8-羥基喹啉與鎂離子生成螯合物沉淀：掩蔽劑例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其對EDTA滴定Pb2+的干擾。2005-105GX

3、Q分析化學(xué)2005-2006學(xué)年32+桔紅色?max鄰二氮菲例如，鄰二氮菲顯色分光光度法測定鐵：顯色劑滴定劑例如：EDTA絡(luò)合滴定法測定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA絡(luò)合物。2005-106GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年分析化學(xué)中的絡(luò)合物簡單配體絡(luò)合物螯合物多核絡(luò)合物2005-107GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.1.2EDTA及其絡(luò)合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA性質(zhì)酸性配位性質(zhì)溶解度2005-108GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年E

4、DTA的性質(zhì)酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各種型體分布圖分布分?jǐn)?shù)2005-109GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年配位性質(zhì)EDTA有6個配位基2個氨氮配位原子4個羧氧配位原子溶解度型體溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L2005-1010GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)廣泛，EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物;穩(wěn)定，lgK>15;絡(luò)合比簡單，一般為1：1；絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好；EDTA與無色的金屬離子形

5、成無色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物。4.1.3絡(luò)合滴定中的主要矛盾應(yīng)用的廣泛性與選擇性的矛盾；滴定過程中酸度的控制。2005-1011GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年4.2.1絡(luò)合物的平衡常數(shù)與各級分布分?jǐn)?shù)穩(wěn)定常數(shù)EDTA絡(luò)合物：穩(wěn)定常數(shù)離解常數(shù)累積穩(wěn)定常數(shù)多元絡(luò)合物：Stepwisecomplexformation逐級形成絡(luò)合物…………累積穩(wěn)定常數(shù)離解常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)逐級絡(luò)合2005-1012GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年累積穩(wěn)定常數(shù)與平衡濃度的關(guān)系重要公式多元絡(luò)合物質(zhì)子絡(luò)合物推導(dǎo)過程200

6、5-1013GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年質(zhì)子絡(luò)合物：Stepwiseprotonation質(zhì)子化常數(shù)逐級質(zhì)子化……逐級質(zhì)子化質(zhì)子化常數(shù)酸離解常數(shù)累積常數(shù)……2005-1014GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年各級絡(luò)合物的分布分?jǐn)?shù)（或摩爾分?jǐn)?shù)）多元絡(luò)合物分布分?jǐn)?shù)定義據(jù)物料平衡：比較酸的分布分?jǐn)?shù)：2005-1015GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年銅氨絡(luò)合物各種型體的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分?jǐn)?shù)2005-

7、1016GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年例題4-1已知乙二胺（L)與Ag+形成的絡(luò)合物lg?1和lg?2分別為4.7,7.7。當(dāng)[AgL]為最大值時的pL為多少？AgL2為主要型體時的pL范圍是多少？題解pL=3.85,pL

8、2005-1018GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年優(yōu)勢區(qū)域圖平均配位體數(shù)——生成函數(shù)同學(xué)們可根據(jù)酸堿組分優(yōu)勢區(qū)域圖作類似的分析。推導(dǎo)過程2005-1019GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年平均配位數(shù)據(jù)物料平衡：2005-1020GXQ分析化學(xué)2005-2006學(xué)年銅氨絡(luò)合物生成函數(shù)圖Cu(NH3)2+Cu2+Cu(NH3)42+Cu(NH