苯甲酰氯的合成與應(yīng)用

《苯甲酰氯的合成與應(yīng)用》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第27卷第3期遼寧化工Vol.27,No.31998年5月LiaoningChemicalIndustryMay,1998苯甲酰氯的合成與應(yīng)用①②③④趙美法李叢寶劉文武徐華(青島膠南化工廠青島266400)摘要敘述了苯甲酰氯的性質(zhì)、合成工藝路線、實驗室和工業(yè)制法,產(chǎn)品規(guī)格及其分析方法。并對其深加工產(chǎn)品及其應(yīng)用進(jìn)行了概述。關(guān)鍵詞苯甲酰氯合成應(yīng)用體,在空氣中發(fā)煙。熔點-1.0℃,沸點197.2℃,1前言20相對密度1.2120(20℃),折光率1.5537(nD),偶苯甲酰氯是重要的有機(jī)合成中間體,廣泛地極矩3.28,燃燒熱3279.9kJ/mol,生成熱分別為應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料和助

2、劑等的合成中。-103kJ/mol(氣態(tài))和-157.7kJ/mol(液態(tài)),蒸我國的苯甲酰氯主要用于生產(chǎn)過氧化苯甲酰、二發(fā)熱54.8kJ/mol,等張比容289.8,介電常數(shù)苯酮類化合物、苯甲酸芐酯等重要化工原料。(0℃)為ε=29,閃點81℃,自燃點519℃,燃點88℃,爆炸溫度極限81～99℃。苯甲酰氯在各溫2物理性質(zhì)度下的飽和蒸氣壓如表1所示。苯甲酰氯是一種無色的辛辣氣味的透明液表1苯甲酰氯的飽和蒸汽壓t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.3

3、28101.325苯甲酰氯能夠燃燒,遇水、氨水或乙醇逐漸分2COCl+H2OCOOOC+2HCl解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和鹽酸。能⑵還原反應(yīng):苯甲酰氯加入鈀催化劑加氫與乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。還原生成苯甲醛:3苯甲酰氯的化學(xué)性質(zhì)COCl+H2CHO+HCl⑶胺化反應(yīng):苯甲酰氯與含活潑氫的胺類苯甲酰氯較脂肪族酰氯穩(wěn)定,但由于其中含物質(zhì)反應(yīng),苯甲?；蓪渲脫Q掉(Schotten-有較活潑的氯,故決定了其化學(xué)活潑性很強(qiáng),主要Baumamn反應(yīng))用作苯甲?；瘎?。COCl+RNH2+NaOHCONHR+NaCl+H2O⑴水解作用:用沸水和堿類易使苯甲酰氯水解,用冷水則緩慢地水解,水

4、解產(chǎn)物為苯甲酸或⑷酯化反應(yīng):苯甲酰氯和含活潑氫的醇反苯甲酸酐,常用此反應(yīng)制備不含對氯苯甲酸雜質(zhì)應(yīng),苯?；脫Q氫而成酯。的高純苯甲酸。COCl+ROH+NaOHCOOR+NaCl+H2OCOCl+H2OCOOH+HCl⑸縮合反應(yīng):苯甲酰氯加入三氯化鋁與等①男,29歲,工程師;②男,34歲,工程師;③男,44歲,工程師;④男,27歲,技術(shù)員。166遼寧化工1998年5月摩爾芳烴類作用,可產(chǎn)生縮合反應(yīng),生成二苯基4.2.1苯甲酸與五氯化磷或四氯化硅反應(yīng)酮。將苯甲酸混入苯中加熱至50℃,滴加SiCl4,AlCl3于50℃保溫至氯化氫不再逸出,然后將反應(yīng)混合COCl+CO+HCl物分餾,得到回收溶劑

5、和苯甲酰氯。粗品可再溶這是Friedel-Crafts反應(yīng),利用此反應(yīng)在工于苯中用碳酸氫鈉洗滌,再次分餾得成品,收率業(yè)上合成二苯甲酮及其系列衍生物75%。⑹過氧化反應(yīng):苯甲酰氯在0℃下與過氧4.2.2芐川三氯與苯甲酸共熱法化鈉相互作用,生成過氧化苯甲酰。芐川三氯加入催化劑三氯化鐵與苯甲酸相互2COCl+Na2O2COOOOC+2NaCl作用,可以制得苯甲酰氯。實例:將69.5g芐川三這是目前苯甲酰氯在工業(yè)上的重要用途。氯、44.1g苯甲酸和0.23gFeCl3的混合物,在攪⑺氯化反應(yīng):苯甲酰氯與五氯化磷反應(yīng)生拌下溫度65～110℃加熱1h,析出12.5g(96%)成苯次甲基三氯。氯化氫。反

6、應(yīng)產(chǎn)物真空蒸餾,得到95g苯甲酰氯,COCl+PCl5CCl3+POCl3收率95%。⑻成鹽反應(yīng):苯甲酰氯與氫氧化鈉作用生4.3工業(yè)生產(chǎn)方法成苯甲酸鈉:4.3.1苯甲酸與光氣反應(yīng)法COCl+2NaOHCOONa+NaCl+H2O將苯甲酸投入反應(yīng)鍋中,加熱熔融,于140～150℃通入光氣,反應(yīng)尾氣中含氯化氫和未反應(yīng)的4生產(chǎn)方法光氣,用堿處理后放空,反應(yīng)終點時溫度-2～-4.1合成工藝路線3℃,趕氣操作后減壓蒸餾得成品。苯甲酰氯的合成工藝路線有很多,按照所使工業(yè)品為微黃色透明液體,純度≥98%,每噸用原料不同,主要分為以下幾種:產(chǎn)品消耗苯甲酸920kg,光氣1100kg,二甲基甲酰⑴苯甲酸與五

7、氯化磷或亞硫酰氯反應(yīng):胺3kg,液堿(30%)900kg。COOH+PCl5COCl+POCl3+HCl4.3.2芐川三氯水解法芐川三氯水解作用在常壓,95～100℃下,在COOH+SOCl2COCl+SO2+HCl設(shè)有攪拌器的搪瓷設(shè)備中進(jìn)行。如圖1所示;向⑵苯甲酸與光氣反應(yīng):反應(yīng)釜1中加入芐川三氯,將其加熱至95～COOH+COCl2COCl+CO2+HCl100℃,并在攪拌下逐漸加入含3%～4%硫酸的⑶芐川三氯在Zn