《分類化合物質(zhì)譜》PPT課件

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1、分類質(zhì)譜一.脂肪烴1)直鏈飽和直鏈烴的M+（CnH2n+2）常可觀察到，但強(qiáng)度隨分子量增大而減小，顯示弱的分子離子。該類化合物的特點(diǎn)是都具有CnH2n+1，CnH2n和CnH2n-1三組同系碎片。簇峰CnH2n+1為主峰.隨m/z增大,離子豐度呈平滑曲線下降.不出現(xiàn)M-15峰,只有M-29峰。n=3，4碎片相對(duì)穩(wěn)定n=3m/z43為豐度最大的離子。n=4m/z57因?yàn)楸x子和丁基離子很穩(wěn)定m/z：29，43，57，71，……CnH2n+1系列峰(α—斷裂)m/z：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰重

2、排：烷基碎片離子失去氫分子C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2C3H7+(m/z=43)→C3H5+(m/z=41)+H2m/z：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(氫重排)1正癸烷22)支鏈（鏈的支化引起分子離子峰的降低）在分枝處裂解，因?yàn)樾纬煞€(wěn)定的仲碳和叔正碳離子。優(yōu)先失去最大烷基。電荷留分枝的C離子上。分子離子豐度很小，分枝較多時(shí)分子離子峰消失。有甲基分枝的烷烴,有M-15峰。35-甲基十五烷CnH2n峰m/z168,140,分枝處的斷裂，伴隨有失去單個(gè)氫原子的傾向。M-15

3、m/z211峰CnH2n+1峰m/z29,43,57,7143)不飽和烴烯烴易失去π電子，雙鍵的引入分子離子峰加強(qiáng)，強(qiáng)度隨分子量增大而減弱。最強(qiáng)峰是鄰接雙鍵的C-C鍵斷裂的峰（丙烯基型裂解）簇峰CnH2n-1為主峰m/z41，55，69，83，97，111等烯烴離子不但顯示烯丙基斷裂，而且也顯示出通過雙鍵遷移進(jìn)行異構(gòu)化的強(qiáng)烈傾向，因此圖譜中形成間隔14質(zhì)量單位的一系列峰簇。（只有當(dāng)雙鍵上多取代或此雙鍵與其它雙鍵共軛時(shí)，雙鍵的位置才不遷移）長(zhǎng)碳鏈烯烴會(huì)發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?十六烯斷裂（由質(zhì)譜碎片峰不能確定烯烴分子中雙鍵的位置

4、，裂解過程中往往發(fā)生雙鍵的位移）6由質(zhì)譜碎片峰不能確定烯烴分子中的雙鍵位置異構(gòu)體，鏈烯烴，特別是多烯的質(zhì)譜往往與雙鍵位置無(wú)關(guān)。高鯊烯：雙烯丙基位置上的斷裂產(chǎn)生豐富的（M-83）+離子。特征的(M-57)+離子為雙鍵遷移至共軛位置繼而發(fā)生烯丙基斷裂。7取代鏈烯烴的麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生CnH2n離子炔烴的質(zhì)譜碎裂特征類似于烯烴，但是生成的系列離子通式為8二、脂肪醇、硫醇、脂肪胺脂肪醇分子離子峰一般都很弱，伯、仲分子離子峰可見，叔醇不見。分子離子峰的強(qiáng)度隨分子量的增加而下降。n=8,M+強(qiáng)度趨于0分子失水形成M-18碎片峰，不要

5、將M-18峰誤認(rèn)為分子離子峰。脫水的過程為：,910容易發(fā)生?-斷裂，叔醇優(yōu)先丟失較大的R基團(tuán)，產(chǎn)生離子系列CnH2n+1O。這些峰豐度強(qiáng)，對(duì)于鑒定醇類非常重要。因?yàn)榇嫉馁|(zhì)譜由于脫水而與相應(yīng)的烯烴的質(zhì)譜相似，而31或45，59峰的存在則往往可判斷樣品是醇而不是烯。伯醇仲醇叔醇11碎片重排正十二醇分子離子峰不見（M+m/z186）,M-18m/z168α裂解產(chǎn)生離子系列CnH2n+1O碎片重排（初級(jí)碎片離子經(jīng)過H重排丟失中性分子，生成新的偶電子離子m/z=31+14n）12重排（高級(jí)的伯、仲醇易通過五元或六元環(huán)過渡

6、狀態(tài)發(fā)生氫重排，失去一分子水，生成的碎片離子進(jìn)一步發(fā)生i斷裂，失去烯烴小分子。）二級(jí)碎裂得到一系列CnH2n-1，譜圖的形貌與烯烴極為相似。13圖2-3a、2-3b、2-3c表明伯、仲、叔醇開裂的共同特點(diǎn)和不同之處14伯醇15仲醇叔醇季碳上沒有氫，所以無(wú)M-1峰無(wú)分子離子峰16例1.3-甲基-3-庚醇17硫醇硫是A+2元素，34S/32S為4.4/100。一般有較強(qiáng)的分子離子峰。質(zhì)譜碎裂行為與醇類似。生成含硫離子系列33+14n?-斷裂脫H2S18選擇性脫H2S19脂肪胺十八碳胺脂肪胺的分子離子峰較弱,脂肪胺有質(zhì)子

7、化的強(qiáng)烈傾向，在適當(dāng)高的樣品壓力下產(chǎn)生特征的[M+H]+峰。易發(fā)生?-斷裂，質(zhì)譜的碎裂與醇相似。斷裂的位置不止一個(gè)，其中優(yōu)先丟失較大的烷基，生成豐度較大的碎片離子。20成環(huán)的重排可在β、γ、δ、ε鍵產(chǎn)生均裂，形成對(duì)應(yīng)的環(huán)胺離子86峰較強(qiáng)，說明六元環(huán)較五元環(huán)更為有利21碎片重排仲胺(1)α裂解：(2)碎片重排：22(3)四元環(huán)重排（?-斷裂生成的碎片離子，進(jìn)一步重排，消去一分子烯烴，形成二級(jí)碎裂的偶電子離子）23叔胺24m/z8625脂肪醚、硫醚脂肪醚分子離子的豐度較小，但比分子量相當(dāng)?shù)拇几?。易發(fā)生?-斷裂，生成R-

8、O+=CH2離子能發(fā)生兩種以上的?-斷裂，較大烷基易丟失，相應(yīng)的離子豐度大。26易發(fā)生碳-雜原子開裂（i-斷裂），生成烷基離子。27硫醚例：異丙基正戊基硫醚28?-斷裂二級(jí)斷裂：HS+=CH2(m/z47),CH3CH=S+H(m/z61)29重排雜原子開裂（i-斷裂）σ鍵斷裂C5H11S+(m/z103),C3H7S+(m/z75)30脂肪酮、醛如果化合