甘油法環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)步

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1、甘油法環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)步Theproductionprocessesofepoxychloropropanefromglycerol摘要：環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝對比分析，通過工程實例對現(xiàn)有工藝中存在的原料消耗高、氯化反應(yīng)周期長、廢水COD高等問題，針對性的提出并實施技改方案，使得問題得到良好的解決，實現(xiàn)了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的雙贏。關(guān)鍵詞：甘油法環(huán)氧氯丙烷；生產(chǎn)技術(shù)改進(jìn)；清潔生產(chǎn)技術(shù)；Abstract:Epoxychloropropaneproductionprocesscomparisonanalysis.Throughtheprojectexampleforexistingprocess

2、inthepresenceofrawmaterialsconsumption,chlorinationreactioncycleislong,CODhigher,accordingtotheproposedandimplementedtechnologicaltransformationscheme,makingtheproblemsolvedgood,toachieveawin-wineconomicandenvironmentalbenefitsof.Keywords:epoxychloropropanefromglycerol;Theprogressofproductiontechn

3、ology;Clean?productiontechnology;概述：環(huán)氧氯丙烷（ECH）別名表氯醇，化學(xué)名稱為1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷，分子式C3H5OCl，分子量92.85，是一種易揮發(fā)、不穩(wěn)定的無色油狀液體，能與多種有機溶劑混溶，可與多種有機液體形成共沸物。?環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，用途十分廣泛，主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、電絕緣制品。同時還可用作纖維素酯、樹脂和纖維素醚的溶劑，也是生產(chǎn)增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑及氯丁橡膠的原料[1]。環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油，然后用堿液水解時首先發(fā)

4、現(xiàn)的[2]。數(shù)年后，Reboul提出這一物質(zhì)可由二氯丙醇以苛性鈉經(jīng)水解反應(yīng)直接制取。在此基礎(chǔ)上，美國Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高溫氯化法合成甘油的生產(chǎn)裝置，環(huán)氧氯丙烷作為中間產(chǎn)物，開始大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)[3]。?目前，工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法2種。當(dāng)前世界上80%以上的環(huán)氧氯丙烷采用丙烯高溫氯化法進(jìn)行生產(chǎn)[4]。近幾年，隨著世界范圍內(nèi)生物柴油產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展，相應(yīng)的副產(chǎn)甘油也在急劇增多，價格隨之下降。老工藝甘油法環(huán)氧氯丙烷技術(shù)經(jīng)濟(jì)和環(huán)保上優(yōu)勢得到大力的體現(xiàn)，一度成為市場投資追逐的熱點。國際上只有陶氏、蘇威2?家擁有甘油氯化法技術(shù)，其中，

5、蘇威2006年2?月初在法國Tavaux?建立甘油氯化法環(huán)氧氯丙烷工廠，先后在泰國和中國泰興投資建設(shè)環(huán)氧氯丙烷項目并運行。國內(nèi)先后有江蘇揚農(nóng)、連云港益海嘉里、福建豪邦，江西全球，寧波環(huán)洋等多家建設(shè)甘油法環(huán)氧氯丙烷項目，并成功運行。但是除前兩家產(chǎn)能較大外，其余裝置產(chǎn)能都較小，技術(shù)水平參差不齊，還不具備產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢。項目目前作為氯堿平衡或者消化副產(chǎn)氯化氫還是個不錯的選擇，也更加具有資源和價格競爭優(yōu)勢，如作為氯堿化工配套、氟化工、亞磷酸等項目的配套。一、工藝技術(shù)概述和比較：?1、丙烯高溫氯化法：?丙烯高溫氯化法是工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的經(jīng)典方法，它的特點是生產(chǎn)過程靈活，工藝成熟，操作穩(wěn)定。缺點是原料氯

6、氣引起的設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，對丙烯純度和反應(yīng)器的材質(zhì)要求高，能耗大，氯耗高，副產(chǎn)物多，產(chǎn)品收率低；生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量的含氯化鈣和有機氯化物的廢水，處理費用高，清焦周期短[5]。?2、醋酸丙烯酯法?利用醋酸丙烯酯為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司于20世紀(jì)80年代分別開發(fā)成功[6]。與丙烯高溫氯化法相比較，醋酸丙烯酯法的特點是反應(yīng)條件溫和，操作穩(wěn)定，不結(jié)焦、減少了原料的用量和含氯化鈣廢水的排放量；工藝過程無副產(chǎn)物鹽酸產(chǎn)生；可以較容易地獲得高純度烯丙醇。主要缺點是工藝流程長，催化劑壽命短，需用不銹鋼材料防醋酸腐蝕，投資費用較高。?3、新工藝-甘油法近年來由于原油價格飛漲居

7、高不下，各國大力發(fā)展生物柴油產(chǎn)業(yè)，隨之副產(chǎn)大量粗甘油(占生物柴油量的1/10)，造成甘油市場過剩，價格大跌；而另一方面全球環(huán)氧氯丙烷十分緊缺，在這種背景下，甘油法制環(huán)氧氯丙烷獲得了新的生機[7]。甘油法工藝過程主要包括以下兩個反應(yīng)單元：一、氫氯化反應(yīng)單元，二、皂化單元，。甘油法的特點是生產(chǎn)過程靈活，反應(yīng)平穩(wěn)，操作安全穩(wěn)定，原料價格低廉，投資省，廢水量少；缺點是由于發(fā)展時間較短，技術(shù)上還不是非常成熟，仍有改進(jìn)空間。隨著我國