苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成

《苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、論文題目:二苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成班級：XXXXXXXX學(xué)生：XXX學(xué)號：XX指導(dǎo)教師：XXX日期：201X年6月15日1背景及意義簡介二苯并-γ-吡喃酮（Xanthone）又叫呫噸酮、呫酮、（口山）酮、氧蒽酮、氧雜蒽酮、二苯并哌哢。其結(jié)構(gòu)式如下：其衍生物在自然界中廣泛分布，通常稱作呫噸酮類化合物。二苯并-γ-吡喃酮母體呫噸酮類化合物的生理活性止痛活性抗真菌活性抗病毒活性抗癌活性利尿活性具有廣泛的生理活性和藥用價(jià)值，應(yīng)用前景廣闊2呫噸酮類化合物的來源從植物中提取藤黃科龍膽科遠(yuǎn)志科250多個(gè)呫噸酮類化合物?？瓢俸峡迫秉c(diǎn)：產(chǎn)量低，種類有限人工合成

2、兩步法一步法（缺點(diǎn)：催化劑PPA、二苯醚昂貴，高溫加熱能耗大，副反應(yīng)多）(1)首先生成羰基法（缺點(diǎn)：產(chǎn)率低）(2)Ullmann（烏爾曼）法(3)重排反應(yīng)（缺點(diǎn)：反應(yīng)條件要求苛刻，產(chǎn)率低）3原理Ullmann（烏爾曼）法Ullmann法分兩步進(jìn)行，每步目標(biāo)明確，以銅及其化合物作催化劑。原料醚鍵弗克（F-C）閉環(huán)4實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)思路1.探索實(shí)驗(yàn)用鄰氯苯甲酸和苯酚反應(yīng)合成呫噸酮母體，確定最佳條件2.拓展實(shí)驗(yàn)用間苯三酚代替苯酚，與鄰氯苯甲酸進(jìn)行反應(yīng)，合成衍生物4實(shí)驗(yàn)探索實(shí)驗(yàn)與條件優(yōu)化（1）中間產(chǎn)物合成溶劑（參考王紀(jì)元，過量苯酚蒸餾回收）原料(6:1)TLC19

3、0℃活性炭脫色抽濾調(diào)PH抽濾沉淀實(shí)驗(yàn)室無水蒸氣蒸餾設(shè)備，省略此步操作步驟如下：4實(shí)驗(yàn)無水蒸汽蒸餾過量苯酚深紅色柱層析大量洗脫劑4實(shí)驗(yàn)自制簡易水蒸汽蒸餾原料(6:1)TLC190℃抽濾調(diào)PH抽濾沉淀操作步驟如下：蒸餾脫色4實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度高水蒸氣蒸餾能耗大操作繁瑣自制簡易水蒸汽蒸餾缺點(diǎn)4實(shí)驗(yàn)正丁醇作溶劑（參考覃江克正戊醇)原料(1:1)130℃抽濾調(diào)PH抽濾沉淀操作步驟如下：TLC分液冷卻表4.1溶劑對產(chǎn)率的影響溶劑鄰氯苯甲酸苯酚無水碳酸鉀氧化銅水蒸氣蒸餾產(chǎn)率苯酚（4.7g）1.56g0.94g2.10g0.08g否61.77%苯酚（4.7g）1.56g

4、0.94g2.10g0.08g是74.18%正丁醇(10mL)1.56g0.94g2.10g0.08g否71.13%DMF(10mL)1.56g0.94g2.10g0.08g否22.46%結(jié)論：選擇正丁醇作溶劑4實(shí)驗(yàn)表4.2催化劑對產(chǎn)率的影響催化劑鄰氯苯甲酸苯酚無水K2CO3正丁醇產(chǎn)率CuO(0.08g)1.56g0.94g2.10g10mL71.13%Cu2O(0.14g)1.56g0.94g2.10g10mL64.58%CuI(0.17g)1.56g0.94g2.10g10mL47.32%表4.3堿對產(chǎn)率的影響堿鄰氯苯甲酸苯酚CuO正丁醇產(chǎn)率K

5、2CO3(2.1g)1.56g0.94g0.08g10mL71.13%NaOH(0.6g)1.56g0.94g0.08g10mL68.45%表4.4溫度對中間體的影響溫度鄰氯苯甲酸苯酚無K2CO3正丁醇CuO時(shí)間產(chǎn)率110℃1.56g0.94g2.10g10mL0.08g3.3h66.85%130℃1.56g0.94g2.10g10mL0.08g2.5h71.13%150℃1.56g0.94g2.10g10mL0.08g1.8h52.76%對催化劑、堿、溫度的考察4實(shí)驗(yàn)溫度2-苯氧基苯甲酸三氯氧磷回流量時(shí)間產(chǎn)率90°C1.07g3.84g12（滴/

6、分鐘）80min73.46%105°C1.07g3.84g35（滴/分鐘）55min80.32%120°C1.07g3.84g42（滴/分鐘）50min78.56%表4.5溫度對目標(biāo)產(chǎn)物的影響（2）目標(biāo)產(chǎn)物合成中間產(chǎn)物90℃冰水干燥無水硫酸鈉操作步驟如下：TLC分液乙酸乙酯萃取旋蒸結(jié)晶4實(shí)驗(yàn)拓展實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率78.07%產(chǎn)率66.80%2-(3,5-二羥基-苯氧基)苯甲酸4實(shí)驗(yàn)表征上海有機(jī)所波普cm-1基團(tuán)波普cm-1基團(tuán)3489-OH1470，1349芳環(huán)骨架振動(dòng)3082芳環(huán)C-H收縮振動(dòng)1225，1145芳醚C-O-C收縮振動(dòng)1667,1624C=O

7、(苯環(huán)共軛，低波偏移)758鄰位二取代芳環(huán)4實(shí)驗(yàn)5實(shí)驗(yàn)結(jié)論溶劑催化劑堿中間體合成溫度目標(biāo)產(chǎn)物合成溫度兩步反應(yīng)的產(chǎn)率都在70%以上，是一條經(jīng)濟(jì)合理高效的反應(yīng)路線。探索實(shí)驗(yàn)結(jié)論拓展實(shí)驗(yàn)結(jié)論成功合成了呫噸酮的多羥基衍生物1,3-二羥基呫噸酮，兩步反應(yīng)產(chǎn)率分別為66.80%和78.07%，證明上述方法的有效性，對呫噸酮類化合物的合成有重要意義。130℃CuO105℃K2CO3正丁醇致謝請各位老師批評指正！謝謝！