沉淀平衡和沉淀滴定

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1、第七章沉淀平衡和沉淀滴定§7.1沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)§7.2沉淀的生成和溶解§7.3沉淀滴定法一、溶度積常數(shù)二、溶度積常數(shù)的計算§7.1沉淀溶解平衡和溶度積沉淀反應(yīng)：溶液中溶質(zhì)相互作用，析出難溶電解質(zhì)的反應(yīng)將AgCl投入水中：部分Ag+，Cl-溶解在水中（溶解過程）水中的Ag+，Cl-不斷碰撞，結(jié)合析出AgCl晶體（沉淀過程）一、溶度積常數(shù)電解質(zhì)按溶解度分：易溶電解質(zhì)：溶解度>0.1/100g(H2O)微溶電解質(zhì)：溶解度在0.1～0.01/100g(H2O)難溶電解質(zhì)：溶解度<0.01/100g(H2O)兩者平衡時，形成AgCl飽和溶液，建立沉淀溶解平衡溶度積常數(shù)，簡稱溶度積

2、，反應(yīng)難溶電解質(zhì)溶解能力的大小注：(1)Ksp的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無關(guān)。（2）在一定溫度下，Ksp的大小可以反映物質(zhì)的溶解能力和生成沉淀的難易。通式：例：同一類型的電解質(zhì)：大，溶解度大溶解度(s)例4-17-19二、溶度積常數(shù)的計算1、由求例4-162、由溶解度(mol/L)求一、溶度積規(guī)則二、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)三、分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化四、沉淀溶解§7.2沉淀的生成和溶解一、溶度積規(guī)則1、離子積離子積：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方之乘積，以Qi表示。Qi與Ksp區(qū)別：表達式相同意義不同（Ksp表示飽和溶液，平衡態(tài)；Qi表示任意狀態(tài))

3、—比較任一條件下離子積Qi與之間的大小，來判斷沉淀的生成和溶解以AgCl為例：（未平衡時）（平衡時）過飽和溶液，沉淀析出2、溶度積規(guī)則不飽和溶液，沉淀繼續(xù)溶解平衡，溶液恰好飽和例4-20-21二、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1、同離子效應(yīng)概念：由于加入與難溶電解質(zhì)含有相同離子的強電解質(zhì)而使溶解度減小的現(xiàn)象。例4-22應(yīng)用：加入過量沉淀劑可使沉淀完全（10-5mol/L）定量分離沉淀時，選擇合適的沉淀洗滌劑例：求25℃時AgCl在水溶液和0.010mol/LNaCl溶液中的溶解度。例：AgCl在KNO3中的溶解度C（KNO3）mol/L0.000.00100.00500.0100溶解度（10

4、-5mol/L）1.2781.3251.3851.4272、鹽效應(yīng)概念：在難溶電解質(zhì)的溶液中加入易溶強電解質(zhì)，而使溶解度增大的現(xiàn)象。例：PbSO4在Na2SO4中的溶解度C（Na2SO4）mol/L0.000.0100.00400.100.20溶解度（10-5mol/L）151.61.31.62.3原因：I↑,a↓注意：沉淀劑過量20％-50％1、分步沉淀概念：混合溶液中的離子，由于各種沉淀溶度積的差別而分別先后沉淀的現(xiàn)象。例4-23三、分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化例：在含有0.01mol/LKI和0.01mol/LKCl的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，試計算開始生產(chǎn)AgI和AgCl沉淀

5、時所需的AgNO3濃度。Cl–離子開始沉淀時，I–離子是否已經(jīng)沉淀完全？2、沉淀轉(zhuǎn)化概念：在某一沉淀的溶液中，加入適當?shù)脑噭?，使之轉(zhuǎn)化為另一沉淀的反應(yīng)。例4-25例：在1LNa2CO3溶液中要轉(zhuǎn)化0.01mol的CaSO4沉淀為CaCO3沉淀，問Na2CO3的最初濃度應(yīng)為多少？一般沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)由溶解度較大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度較小的物質(zhì)，兩沉淀的Ksp相差越大，沉淀越易轉(zhuǎn)化Qi

6、配合物加HNO3生成S+NO，氧化還原反應(yīng)加HCl生成水加NH4Cl生成NH3具體方法：生成水，生成弱酸，生成弱堿，生成配合物或氧化還原反應(yīng)，生成其他價態(tài)離子。例4-24，4-26例：在0.01mol/LZnCl2溶液中用H2S飽和，試計算為防止ZnS沉淀生成所需的c(H+)。一、概述二、莫爾法（Mohr）三、佛爾哈德法（Volhard）四、法揚司法（Fajans）五、應(yīng)用§6.3沉淀滴定法1、沉淀滴定對沉淀反應(yīng)要求*沉淀的溶解度必需很小*反應(yīng)迅速，按一定化學(xué)計量關(guān)系定量進行*有合適的方法指示終點2、常用的沉淀滴定法：銀量法Ag++X-=AgX↓測定：Cl-，Br-，I-，SCN

7、-，Ag+一、概述3、影響滴定突躍大小的因素(1)原始濃度：濃度越大，突躍范圍越大如:AgNO3滴定同濃度NaClpAg1.000mol/L6.4–3.30.1000mol/L5.4–4.3(2)難溶鹽溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突躍越大AgXKsppAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4-4.31.1AgBr5.0×10-137.4-4.33.1AgI9.3×10-1711.7-4.37.4*摩爾法-Mohrmethod指示劑K2CrO4*佛爾哈德法-Volhar