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1、第九章、沉淀平衡和沉淀滴定法9-1溶度積和溶解度一、溶度積常數(shù)、溶解度和溶度積規(guī)則難溶（強(qiáng)）電解質(zhì)：在水中溶解度很小，而且溶解的部分完全解離。摩爾溶解度S：一升溶液中溶解難溶電解質(zhì)摩爾數(shù)。沉淀反應(yīng)：Ag+（aq）+Cl—（aq）≒AgCl（s）溶解平衡：AgCl（s）≒Ag+（aq）+Cl—（aq）平衡常數(shù)：Ksp=[Ag+][Cl—]（稱為溶度積常數(shù)）例如：某工藝中，制取了粗硫酸銀200克，用蒸餾水100毫升進(jìn)行充分洗滌，求在洗滌過程中損失了硫酸銀多少克？（Ag2SO4摩爾質(zhì)量312g，Ksp為1.4×10—5）解：Ag2SO4≒2Ag++SO42—平衡時(shí)
2、：2SSKsp=[Ag+]2[SO42—]=(2S)2S=4S3=1.4×10—5解得S=0.01518摩爾/升(有效數(shù)字對嗎?加減乘除運(yùn)算:)100毫升水中溶解的硫酸銀摩爾數(shù):0.001518摩爾重量:W=0.001518×312=0.4736克沉淀-溶解平衡是一個(gè)特殊的動(dòng)態(tài)化學(xué)平衡.移動(dòng)的規(guī)則-----溶度積規(guī)則:AgCl（s）≒Ag+（aq）+Cl—（aq）Qc＞Ksp有沉淀生成,左移,直到Qc=Ksp(飽和溶液)Qc＜Ksp沉淀溶解或不生成沉淀(不飽和溶液)Qc=Ksp是飽和溶液,平衡態(tài).★處理沉淀-溶解平衡的關(guān)鍵:任何時(shí)候都找溶度積關(guān)系式!9-2沉
3、淀-溶解平衡的移動(dòng)一、沉淀的生成和沉淀完全的方法：為使沉淀完全，需要加入合適（Ksp更?。┑某恋韯?，并使沉淀劑過量。例如：某酸性廢水中含有0.003mol/l的Pb2+和0.002mol/l的Cr3+，向溶液中加入氫氧化鈉，假設(shè)溶液體積不變，哪種離子先沉淀？怎樣控制PH值使Cr3+沉淀完全而Pb2+不沉淀？解：查表：Ksp[Pb(OH)2]=1.2×10－15Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10－31Pb2+開始沉淀的OH－濃度:Ksp=[Pb2+][OH－]2Ksp=1.2×10－15=[Pb2+][OH－]2=0.003[OH－]2解得:[OH－]=6
4、.32×10－7PH=7.80Cr3+開始沉淀的OH－濃度:Ksp=[Cr3+][OH－]3Ksp=6.3×10－31=[Cr3+][OH－]3=0.02[OH－]3解得:[OH－]=3.16×10－10PH=4.50★因此:Cr3+先開始沉淀.解2:Cr3+沉淀完全的OH－濃度:Ksp=[Cr3+][OH－]3Ksp=6.3×10－31=[Cr3+][OH－]3=10－6[OH－]3解得:[OH－]=8.57×10－9PH=5.93★Cr3+開始沉淀PH=4.50,沉淀完全PH=5.93Pb2+開始沉淀PH=7.80★控制PH5.93~7.80例如：0.0
5、1mol/l的硫酸銅溶液中,通入H2S維持飽和(濃度0.1mol/l),求溶液中銅離子濃度和PH值?用NaOH調(diào)整PH=6，求銅離子濃度？解(1)Kspcus=8.5×10-45H2SKa1=1.1×10-7Ka2=1.0×10-14H2S+Cu2+→CuS+2H+初：0.10.010平衡0.1X0.02-2XK=K1K2/Ksp=0.02/0.1X=1.18×1023X=1.69×10-24PH=1.7其他離子濃度?解(2):能用上述平衡式嗎?NO!yes！PH=6,H2S濃度0.1mol/l,→[S2-]→Kspcus=[Cu2+][S2-]→[Cu2+
6、]二、沉淀的溶解（1）、生成氣體CaCO3≒Ca2++CO32－加入酸：CO32－+H+≒HCO3－（+H+）≒H2CO3H2CO3≒CO2↑+H2O（或H++Ac－≒HAc）（2）、生成若電解質(zhì)，如水、醋酸、氫硫酸等例如：Mg(OH)2≒Mg2++2OH－H++OH－≒H2OCuS≒Cu2++S2+2H++S2-≒H2S（無法溶解，不能有效降低離子濃度）★溶解與否與物質(zhì)的量有關(guān).(保護(hù)膠、防水劑)例如：計(jì)算溶解0.0001摩爾Sn(OH)4或Cu(OH)2于1升醋酸中所需醋酸的濃度?解:假設(shè)完全溶解,則Sn4+或Cu2+濃度為0.1摩爾/升.相應(yīng)的OH－濃
7、度分別為:Sn(OH)4:Ksp=1.0×10－56=[Sn4+][OH－]4=10－1[OH－]4解得:[OH－]=1.78×10－14(mol/l)[H+]=0.56(mol/l)相應(yīng)的醋酸濃度為17920mol/lCu(OH)2:Ksp=2.2×10－20=[Cu2+][OH－]2=10－4[OH－]2解得:[OH－]=4.69×10－10[H+]=2.13×10－5(mol/l)相應(yīng)的醋酸濃度為:1.47×10－4mol/l（3）通過氧化還原反應(yīng)（4）生成配合物三、分步沉淀例如：0.01mol/lCl－和0.01mol/lI－的混合溶液中，滴加AgN
8、O3溶液，哪種離子首先沉淀?在后沉淀的離子開始沉淀時(shí)
