酸堿平衡與酸堿滴定法1

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1、第七章酸堿平衡與酸堿滴定法1§7-1酸堿質(zhì)子理論§7-2影響酸堿平衡的因素§7-3酸堿水溶液酸度的計(jì)算第七章酸堿平衡與酸堿滴定法§7-5酸堿滴定曲線和指示劑的選擇§7-6酸堿滴定法的應(yīng)用§7-4酸堿指示劑2§7-1酸堿質(zhì)子理論一、質(zhì)子酸堿的概念二、酸堿反應(yīng)三、水溶液中的酸堿反應(yīng)及其解離平衡常數(shù)3人類對(duì)酸堿認(rèn)識(shí)的發(fā)展過(guò)程：1.感性：有酸味，能使藍(lán)色石蕊變紅的物質(zhì)叫酸，使紅色石蕊變藍(lán)叫堿。2.阿侖尼烏斯的電離理論：酸—解離出陽(yáng)離子全為H+，堿—解離出陰離子全為OH-；3.布朗斯特酸堿質(zhì)子理論:能接受質(zhì)子的為堿，能給出質(zhì)子的為酸；4.路易斯電子理論:能接受電子的為酸，能給出電子的為堿。4第七章

2、酸堿平衡與酸堿滴定法一、質(zhì)子酸堿的概念5第七章酸堿平衡與酸堿滴定法酸：凡是能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)(分子或離子)稱為酸(acid)。HCl、NH4+、HPO42-、H2CO3、[Fe(H2O)6]3+堿：凡是能接受質(zhì)子(H+)的物質(zhì)(分子或離子)稱為堿(base)。Cl-、NH3、PO43-、HCO3-、Fe(OH)(H2O)5]2+6第七章酸堿平衡與酸堿滴定法共軛酸?共軛堿+質(zhì)子HCl?Cl-+H+NH4+?NH3+H+H2O?OH-+H+H3O+?H2O+H+HPO42-?PO43-+H+H2PO4-?HPO42-+H+[Fe(H2O)6]3+?[Fe(OH)(H2O)5]2++H+

3、[Fe(OH)(H2O)5]2+?[Fe(OH)2(H2O)4]++H+兩性物質(zhì)質(zhì)子酸堿的共軛關(guān)系：7第七章酸堿平衡與酸堿滴定法強(qiáng)酸——弱堿強(qiáng)堿——弱酸共軛酸?共軛堿+質(zhì)子給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的能力共軛酸堿對(duì)(conjugateacid-basepair)8第七章酸堿平衡與酸堿滴定法既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)兩性物質(zhì)酸堿H2OH3O+OH-HS-H2SS2-兩性物質(zhì)(amphotericcompound)是否共軛酸堿對(duì)？二﹑酸堿反應(yīng)第七章酸堿平衡與酸堿滴定法半反應(yīng)1HCl(酸1)?Cl－(堿1)＋H＋半反應(yīng)２NH3(堿2)＋H+?NH4+(酸2)HCl(酸1)＋NH3(堿2)＝NH4+

4、(酸2)＋Cl-(堿1)共軛共軛總反應(yīng)9三、水溶液中的酸堿反應(yīng)及其解離平衡常數(shù)10第七章酸堿平衡與酸堿滴定法1.水的質(zhì)子自遞反應(yīng)(autoionizationofwater)H2O+H2O?H3O++OH-(水的自遞反應(yīng)）也可簡(jiǎn)寫為：H2O?H++OH-(與水的酸堿半反應(yīng)區(qū)別開(kāi))11第七章酸堿平衡與酸堿滴定法KW?稱為水的離子積常數(shù)(ionproductconstant)。25℃時(shí)，KW?=1.0×10-14其反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為12第七章酸堿平衡與酸堿滴定法2.酸、堿的強(qiáng)度酸、堿的強(qiáng)度可由酸、堿的解離常數(shù)K?a或K?b大小來(lái)定量標(biāo)度HAc+H2O?H3O++Ac-NH3+H2O=

5、NH4++OH-Ka?越大,酸的酸性越強(qiáng)。Kb?越大,堿的堿性越強(qiáng)。（１）一元弱酸弱堿的解離第七章酸堿平衡與酸堿滴定法（２）多元弱酸弱堿的解離H2S+H2O?H3O++HS-HS-+H2O?H3O++S2-H2S+2H2O?2H3O++S2-多元酸堿的解離是分步進(jìn)行的1314第七章酸堿平衡與酸堿滴定法二元弱堿CO32-在水溶液中的解離平衡為:CO32-+H2O?HCO3-+OH-Kb1?HCO3-+H2O?H2CO3+OH-Kb2?15第七章酸堿平衡與酸堿滴定法（3）共軛酸堿對(duì)酸堿強(qiáng)弱的關(guān)系①HAc+H2O?H3O++Ac-Ka?②Ac-+H2O?HAc+OH-Kb?①+②H2O+H2O

6、?H3O++OH-Kw?Ka?·Kb?=Kw?Ka?大，共軛堿Kb?小Ka?小，共軛堿Kb?大16第七章酸堿平衡與酸堿滴定法例7-1已知H2S水溶液的Ka1?=1.3×10-7Ka2?=1.3×10-15,計(jì)算S2-的Kb1?和Kb2?(25℃)解：Kb1?(S2-)Ka2?(H2S)=Kw?Kb2?(S2-)Ka1?(H2S)=Kw?17第七章酸堿平衡與酸堿滴定法§7-2影響酸堿平衡的因素一、稀釋作用二、同離子效應(yīng)三、鹽效應(yīng)四、介質(zhì)酸度對(duì)弱酸(堿)存在型體的影響一、稀釋作用在一定溫度下，c0不太小，a不太大時(shí)成立。1819第七章酸堿平衡與酸堿滴定法在HAc溶液中，加入少量NaAc平衡會(huì)

7、有什么變化呢？平衡：HAc+H2O?H3O++Ac-NaAc?Na++Ac-結(jié)果：HAc的解離度大大降低。在弱酸、弱堿溶液中加入含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，從而使其解離度降低的現(xiàn)象，叫同離子效應(yīng)。二、同離子效應(yīng)（commonioneffect）20第七章酸堿平衡與酸堿滴定法例7-2c(HAc)=0.10mol?L-1的HAc溶液中加入固體NaAc，使NaAc的濃度為0.20mol?L-1,求該HAc溶液中的c(H+)及解離度?。Ka?=