酸堿平衡與酸堿滴定法(II)

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1、第七章酸堿平衡與酸堿滴定法教學(xué)目標(biāo)：1、了解酸堿發(fā)展史，掌握酸堿質(zhì)子理論。2、掌握弱酸弱堿的解離平衡，酸堿水溶液的酸度、質(zhì)子條件及有關(guān)離子濃度的近似計算。3、掌握弱酸弱堿的解離平衡移動的主要因素，掌握介質(zhì)酸度對弱酸弱堿存在形體的影響。4、掌握緩沖溶液的性質(zhì)、組成、酸度的近似計算及緩沖溶液的配制。5、掌握酸堿滴定原理、指示劑的變色原理、變色范圍及指示劑的選擇原理6、理解各種酸堿滴定的滴定曲線。7、了解影響滴定突躍范圍的因素，掌握弱酸弱堿能被準(zhǔn)確滴定的條件，以及多元酸、多元堿能被準(zhǔn)確滴定及分步滴定的條件。8、熟悉

2、各種滴定方式，并能設(shè)計常見酸、堿的滴定分析方案。教學(xué)重點：1、弱酸弱堿的解離平衡，酸堿水溶液的酸度、質(zhì)子條件及有關(guān)離子濃度和緩沖溶液酸度的近似計算。2、酸堿滴定原理、指示劑的變色原理、變色范圍及指示劑的選擇原則。教學(xué)難點：弱酸弱堿的解離平衡，酸堿水溶液的酸度、質(zhì)子條件及有關(guān)離子濃度和緩沖溶液酸度的近似計算。第一節(jié)酸堿質(zhì)子理論酸堿理論發(fā)展史：17世紀(jì)中葉，波意爾提出，酸是有酸味的，并能使藍(lán)色石蕊變紅色的物質(zhì)，堿是有澀味的，并能使紅色石蕊變藍(lán)色的物質(zhì)。18世紀(jì)后期，化學(xué)研究使人們從物質(zhì)的內(nèi)在性質(zhì)來認(rèn)識酸堿，拉瓦錫

3、提出氧元素是酸的必要成分。19世紀(jì)初葉，鹽酸、氫碘酸、氫氰酸等物質(zhì)均不含氧元素而皆含氫元素，于是戴維又提出氫元素是酸的基本元素。19世紀(jì)80年代，瑞典化學(xué)家阿侖尼烏斯第一次提出了酸堿電離理論：在水中電離生成的陽離子全部是氫離子的物質(zhì)是酸，在水中電離生成的陰離子全部是氫氧根離子的物質(zhì)是堿。在1923年布朗斯特和勞瑞各自獨立提出了酸堿質(zhì)子理論，凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸；凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。1923年路易斯又提出了酸堿電子理論，凡能接受電子對的物質(zhì)是酸，凡能給出電子對的物質(zhì)是堿。一、質(zhì)子酸堿的概念1、概念：在19

4、23年布朗斯特和勞瑞各自獨立提出了酸堿質(zhì)子理論，凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸；凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是堿。酸給出質(zhì)子以后變?yōu)樗墓曹棄A，這種酸堿之間的關(guān)系稱為共軛酸堿對如：酸質(zhì)子+共軛堿HAH++A-HClH++Cl-NH4+H++NH3H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4[Fe(H2O)6]3+H++[Fe(OH)(H2O)5]2+在酸堿質(zhì)子理論中，酸和堿可以是中性分子、陽離子或陰離子。象HCO3–在一定條件下既能給出質(zhì)子，作為酸參加反應(yīng)，又能

5、接接受質(zhì)子作為堿參加反應(yīng)，稱為兩性物質(zhì)。如H2PO4-、HPO42-HSO3-二、酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng)是酸堿相互作用，發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移，分別轉(zhuǎn)化為各自的共軛堿和共軛酸的反應(yīng)。就是兩個共軛堿酸對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。例：半反應(yīng)1：HCl(酸1）=H++Cl-（堿1）半反應(yīng)2：H++NH3（堿2）=NH4+（酸2）總反應(yīng)：HCl(酸1）+NH3（堿2）=NH4+（酸2）+Cl-（堿1）三、水溶液中的酸堿反應(yīng)及其平衡常數(shù)1、水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H2O（酸1）+H2O（堿2）H3O+（酸2）+OH-（堿1）H2OH++OH-與濃

6、度、壓力無關(guān)，而與溫度有關(guān)，250C時=1.0×10-142、酸、堿的解離及酸、堿的強度一元弱酸的解離：HAc+H2OH3O++Ac-HAcH++Ac-一元弱堿的解離：Ac-+H2OHAc+OH-多元弱酸的分步解離：H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-多元弱堿的分步解離：H2O+CO32-HCO3-+OH-HCO3-+H2OOH-+H2CO3三元弱酸的解離H3PO4和三元弱堿PO43-Ka與Kb之間的關(guān)系。例：已知H2C2O4的求？第二節(jié)影響酸堿平衡的因素一、稀釋作用1、解離度：電解質(zhì)在水溶液

7、中達(dá)到解離平衡時，已電離的電解質(zhì)的分子數(shù)與分子總數(shù)的比值稱為電離度即解離的百分率。用α表示。解離度α與溶液的濃度、溫度和電解質(zhì)本性有關(guān)。例：HAH++A-若向溶液中加水稀釋，使溶液的體積變?yōu)樵瓉淼膎倍，則此時反應(yīng)商為Q稀釋后，平衡正向移動，即弱酸弱堿的解離度隨溶液濃度的減小而增大。例：HAH++A-起始濃度mol/Lc000平衡濃度mol/Lc0-c0αcoαcoα當(dāng)二、同離子效應(yīng)HAcH++Ac-Ac-+H2OHAc+OH-在醋酸溶液中加入醋酸鈉使平衡向左移動，醋酸的電離度降低。同離子效應(yīng)：在弱酸或弱堿的電

8、離平衡中加入其共軛堿或共軛酸，使平衡向著降低弱酸或弱堿解離度方向移動的作用，稱為同離子效應(yīng)。如氨水中加入氯化氨。鹽效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中加入不含相同離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)解離度增加的效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng)。如在醋酸溶液中加入氯化鈉或硝酸鉀使醋酸的解離度增大。例7-2三、酸度對弱酸（堿）型體分布的影響1、酸（堿）的濃度和溶液的酸（堿）度酸（堿）的濃度又叫酸（堿）的分析濃度或總濃度。常用co表示，它是指某