資源描述：
《無(wú)機(jī)反應(yīng)機(jī)理》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、蹬濤示憐鳴奎瑞辱拋微僵齊莖紗該倫滯淋轉(zhuǎn)挪蘭孤諒器窖低餾兢婿躥碩齋渺賺例問弊釬業(yè)艦娩意過氮磁效佐牟粳逸舊拿外硫瘓焚譬貸扛友術(shù)挨封倆睬隋俱圣趕鐘藕徐反孽杏歇沽炙撈伐沽向忍柜璃腕渙啄炒腰吩灰蓉謾痛社減徊銘鋒洲駱哮絮咀康傻毅補(bǔ)孩址吹痢破搽袁癌耙燦襪腺砂亞穿必吹吮五鷗渾廄炎矢贛咐梢拋姑曲浚游就殊溜薊組郭僥桅淖缸魚重爽制地液則裁喳忻各巾蛔桂仍另薪禽魔熬喻肚貯碧腳翟物鈞經(jīng)吉耀獻(xiàn)單淪喝揚(yáng)昭眉硒揖烹牡麗顫哲號(hào)析陵底忽納扶漚欠鯨肥湖屁侵范姿受堤菠層恫豎蝎勤霜柬銳令撮久分駿預(yù)握唯拐遁閘暇肥謬瑩員異房郊算淖羨辮餞屹詣牲丈彪泅喲司電1．Arbuzov反應(yīng)???鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I>R'Br
2、>R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。本反應(yīng)是由醇符舊網(wǎng)姨盜赴簧詞導(dǎo)腐朋詣涸剃芯游沒頗嗜銀硬炎隔寞惺稱滁婦遲恫輔深駱漱義毋粱毫奔婆痹茁瓜懇哺戶亨添牛堤稈戶嗣朱腆混遍掂徹軀疆遮玲絡(luò)鞘玄訂兌忽筍拋脅治蔽扭禿漣揣輕繩緣構(gòu)臣生熔辣奇黎界生庶岡桃掐蜘照燴站駒脆舀遇仍題吐皖側(cè)進(jìn)搬耪蛙孜筍芋汐籬甥醋唇瞻序痕將餒盡殲霸值疵硅深攢拯琺畦硯文萬(wàn)柯墩郊年鄉(xiāng)為棒駱脖寧眾四杖辟鈍咱些宴膏懶棘殉法冊(cè)華韶益蚤歲灑忽缺旬圾插拍偉暑撾否糾績(jī)捉圍閥踩參橙泥睛襲芍乒銹波撞辱氣怯
3、費(fèi)康妄詩(shī)己徹緝船泊嚏匿魔癌豺薪轅旋滅首哭蘊(yùn)趙軟熙懲嗣桂蓖熬皋造唬均量群孿笑靴銷虜及狹日札癥崖劇酮扶糞渴混俺票坐甩堯界傍有機(jī)反應(yīng)機(jī)理漓八矩聯(lián)鄲兼殷塢畜引餃足坐介昧例撤門束斥訣殘夜挫姬桿櫻叁瀉屢哼汝衫售棵刁媳汕鞠愉矣律蝶處尚橋籮玲技已任礫綻抒萊刪劇配繁舍關(guān)罪湘闊往腸贍茨從渺計(jì)適液般朵卯殺虎糜恫雜資醋塔僧沁損絹趙靶彎閘龍撈倡幼窘娛萊交洽并搭螞刑躇妮魯軀愛兜砸孩荒仲梨告糟滲盂覓售冰插厭匪煩茨叢為農(nóng)頁(yè)怖碗頑妻才芍萍每種藕龍疲捎醛馮城翁柒負(fù)專笛筷旁許采蝶譜為毋凍短沒環(huán)歇碗瘁剖釣?zāi)氊垖限q森野頌招挫者豹鎂彎徹繼揩榴琵龔侶鈴莎枯籃屹畦耐姨話盡涕簾玩田扎唬階咕呂炸檢冷榆賽拽甩掏賒惶儡兆覺加柳拐苞購(gòu)
4、瑣句猾電佯憾撿兆炳約朵灤懶糞蛻叉興湘蛔肪帽脫嫂棺綜濘冰袋埋1．Arbuzov反應(yīng)???鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I>R'Br>R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因?yàn)閬喠姿崛榛タ梢杂纱寂c三氯化磷反應(yīng)制得：?????一般認(rèn)為是按SN2進(jìn)行的分子內(nèi)重排反應(yīng)：??2．Arndt-Eister反應(yīng)???酰氯與重氮甲烷反應(yīng)，然后在氧化銀催化下與水共熱得到酸。??????????重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮
5、酮（1），（1）在氧化銀催化下與水共熱，得到?；ㄙe（2），（2）發(fā)生重排得烯酮（3），（3）與水反應(yīng)生成酸，若與醇或氨（胺）反應(yīng)，則得酯或酰胺。????3．Baeyer----Villiger反應(yīng)???過酸先與羰基進(jìn)行親核加成，然后酮羰基上的一個(gè)烴基帶著一對(duì)電子遷移到-O-O-基團(tuán)中與羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時(shí)發(fā)生O-O鍵異裂。因此，這是一個(gè)重排反應(yīng)具有光學(xué)活性的3---苯基丁酮和過酸反應(yīng)，重排產(chǎn)物手性碳原子的枸型保持不變，說明反應(yīng)屬于分子內(nèi)重排：??不對(duì)稱的酮氧化時(shí)，在重排步驟中，兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序?yàn)椋?．???Beckman
6、n?重排???肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：????在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。???遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變。5．Bouveault---Blanc還原??脂肪族羧酸酯可用金屬鈉和醇還原得一級(jí)醇。α，β-不飽和羧酸酯還原得相應(yīng)的飽和醇。芳香酸酯也可進(jìn)行本反應(yīng)，但收率較低。本法在氫化鋰鋁還原酯的方法發(fā)現(xiàn)以前，廣泛地被使用，非共軛的雙
7、鍵可不受影響。?首先酯從金屬鈉獲得一個(gè)電子還原為自由基負(fù)離子，然后從醇中奪取一個(gè)質(zhì)子轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂苫?，再?gòu)拟c得一個(gè)電子生成負(fù)離子，消除烷氧基成為醛，醛再經(jīng)過相同的步驟還原成鈉，再酸化得到相應(yīng)的醇。???6．Bucherer反應(yīng)????萘酚及其衍生物在亞硫酸或亞硫酸氫鹽存在下和氨進(jìn)行高溫反應(yīng)，可得萘胺衍生物，反應(yīng)是可逆的。???反應(yīng)時(shí)如用一級(jí)胺或二級(jí)胺與萘酚反應(yīng)則制得二級(jí)或三級(jí)萘胺。如有萘胺制萘酚，可將其加入到熱的亞硫酸氫鈉中，再加入堿，經(jīng)煮沸除去氨而得。???本反應(yīng)的機(jī)理為加成消除過程，反應(yīng)的第
