實驗76聚乙烯醇的制備及其縮醛化

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1、實驗76聚乙烯醇的制備及其縮醛化反應76.1實驗目的（1）掌握高分子反應的基本原理。（2）掌握聚乙烯醇及其縮醛化的實施方法。（3）了解聚乙烯醇及其縮醛化產(chǎn)物的用途。76.2實驗原理因為不存在乙烯醇單體，因而聚乙烯醇（PVA）不能直接由單體聚合而成，通常是通過由聚醋酸乙烯酯（PVAc）醇解（或水解）后得到聚乙烯醇。在酸性或堿性條件下，PVAc均可發(fā)生醇解反應。酸性醇解時，由于殘留的酸液很難從產(chǎn)物中出去，而殘留的酸可加速PVA的脫水作用，使產(chǎn)物變黃或不溶于水，目前工業(yè)上一般都采用在堿性條件下進行PVAc的醇解。實驗中用甲醇作為醇解劑，NaOH為催化劑，其反應方程式為：一般來說，聚合物的化學反

2、應都難以完全進行，聚醋酸乙烯酯的醇解反應也不例外，通常用醇解度來表示聚醋酸乙烯酯中乙酰氧基轉(zhuǎn)化為羥基的百分數(shù)。當聚醋酸乙烯酯開始醇解時，生成的聚乙烯醇先是附著在反應容器的壁上，當有約60%的乙酰氧基（-OCOCH3）被羧基取代后，就會有大量的聚乙烯醇從溶液中析出，大分子從溶解狀態(tài)變?yōu)椴蝗芙鉅顟B(tài)，出現(xiàn)膠團，因此在醇解過程中要注意觀察，當體系中出現(xiàn)凍膠時要立即強烈攪拌將其打碎，否則會因膠體內(nèi)部包住的PVAc無法醇解而導致實驗失敗。聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，可進行醚化、酯化及縮醛化等化學反應，特別是縮醛化反應在工業(yè)上具有重要的意義，如對聚乙烯醇纖維進行縮甲醛、芐叉化等縮醛化處理后，可得到具

3、有良好的耐水性和機械性能的維尼綸，聚乙烯醇縮甲醛還可應用于涂料、粘合劑、海綿等方面，PVA的縮丁醛產(chǎn)物在涂料、粘合劑、安全玻璃等方面具有重要的應用。聚乙烯醇縮甲醛是由聚乙烯醇在酸性條件下與甲醛縮合而成的。其反應方程式如下：由于幾率效應，聚乙烯醇中鄰近羥基成環(huán)后，中間往往會夾著一些無法成環(huán)的孤立的羥基，因此縮醛化反應不能完全。把已縮合的羥基量占原始羥基量的百分數(shù)稱為縮醛度。聚乙烯醇溶于水，而反應產(chǎn)物聚乙烯醇縮甲醛不溶于水，因此，隨著反應的進行，體系由均相體系逐漸變成非均相體系。本實驗是合成水溶性聚乙烯醇縮甲醛，實驗中要控制適宜的縮醛度，使體系保持均相。若反應過于猛烈，則會造成局部高縮醛度，

4、導致不溶性物質(zhì)存在于膠水中，影響膠水的質(zhì)量。76.3操作步驟（1）聚乙烯醇的制備在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中加入100mL6%NaOH甲醇溶液。準確稱取的25%的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液40g置于滴液漏斗中，開動攪拌器，打開滴液漏斗，在室溫下緩慢滴加，約在0.5h內(nèi)滴完。繼續(xù)在室溫下攪拌反應2h后，停止反應，醇解反應結(jié)束，關閉電源，取出四口燒瓶。得到的產(chǎn)物用布氏漏斗抽濾，獲得的固體粗產(chǎn)品用工業(yè)乙醇洗滌三次，抽干，然后置于50℃下的真空烘箱中干燥，即可得到聚乙烯醇產(chǎn)品，計算產(chǎn)率。（2）聚乙烯醇縮醛化制備107膠在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中加入80mL

5、的10%PVA溶液，加熱至85～90℃，攪拌使之在燒瓶中完全溶解。降溫至80℃，用滴管滴加10%鹽酸，調(diào)節(jié)pH至1～2，然后約在0.5h內(nèi)由滴液漏斗慢慢滴加36%甲醛溶液4mL，繼續(xù)反應0.5h后冷卻至60℃，用1:2氨水調(diào)節(jié)pH至8～9，最后冷卻至室溫，得無色透明粘稠液體，即為107膠。稱取約2.0～3.0g產(chǎn)品于表面皿中，烘干，計算固含量。76.4注意事項（1）整個反應過程中攪拌要充分均勻，當體系變粘稠出現(xiàn)氣泡或有絮狀物產(chǎn)生時應馬上加入NaOH溶液，終止反應。（2）工業(yè)上生產(chǎn)膠水時，為了降低游離甲醛的含量，常在pH調(diào)整至7～8后加入少量尿素，發(fā)生脲醛化反應。76.5問題討論（1）聚乙

6、烯醇的縮醛化反應最多只能有約80%的-OH能縮醛化，為什么？答：由于幾率效應，聚乙烯醇中鄰近羥基成環(huán)后，中間往往會夾著一些無法成環(huán)的孤立的羥基，因此縮醛化反應不能完全，最多只有80%的羥基能縮醛化。